火焰离子化机理：有关机理并不十分清楚，但通常认为是化学电离过程：有机物燃烧产生自由基，自由基与O2作用产生正离子，再与水作用生成H3O+。以苯为例：C6H6——CH·自由基CH·+O*——CHO++eCHO++H2O——H3O++CO在电场作用下，正离子和电子被收集到两极，产生电流。第126页，共189页，星期日，2025年，2月5日影响FID灵敏度的因素：1）载气和氢气流速：通常以N2为载气，其流速主要考虑其柱效能。但也要考虑其流速与H2流速相匹配。一般N2:H2=1:1~1:1.5；2）空气流速：流速越大。灵敏度越大，到一定值时，空气流速对灵敏度影响不大。一般地，H2:Air=1:10。第127页，共189页，星期日，2025年，2月5日3）极化电压：在50V以下时，电压越高，灵敏度越高。但在50V以上，则灵敏度增加不明显。通常选择?100～?300V的极化电压。4）操作温度：不是主要影响因素，80～200℃，灵敏度几乎相同。第128页，共189页，星期日，2025年，2月5日5）为质量型检测器，色谱峰高取决于单位时间内引入检测器中组分的质量。在样品量一定时，峰高与载气流速成正比。因此在用峰高定量时，应控制流速恒定！6）对无机物、永久性气体和水基本无响应，因此FID特别适于水中和大气中痕量有机物分析或受水、N和S的氧化物污染的有机物分析。第129页，共189页，星期日，2025年，2月5日7）对含羰基、羟基、卤代基和胺基的有机物灵敏度很低或根本无响应。8）样品受到破坏。第130页，共189页，星期日，2025年，2月5日FID特点：1）灵敏度高(～10-13g/s)；2）线性范围宽(～107数量级)；3）噪声低；4）耐用且易于使用；第131页，共189页，星期日，2025年，2月5日3.电子捕获检测器(ECD)ECD主要对含有较大电负性原子的化合物响应。它特别适合于环境样品中卤代农药和多氯联苯等微量污染物的分析。第132页，共189页，星期日，2025年，2月5日第133页，共189页，星期日，2025年，2月5日1）柱分辨率R；第94页，共189页，星期日，2025年，2月5日2）柱平均理论塔板数nav第95页，共189页，星期日，2025年，2月5日3）平均塔板高度Hav第96页，共189页，星期日，2025年，2月5日44）若要求R达到1.5，则柱长至少应为多少？第97页，共189页，星期日，2025年，2月5日5）使用上述较长的柱进行分析时，其分析时间为多长？第98页，共189页，星期日，2025年，2月5日 三、色谱条件的选择 1、载气流速的选择（与分析时间、柱效有关） 实际工作中，为了缩短分析时间，常使流速稍高于最佳流速。第99页，共189页，星期日，2025年，2月5日2、柱温的选择柱温是影响分离的最重要的因素。其变化应小±0.xoC。选择柱温主要是考虑样品待测物沸点和对分离的要求。柱温通常要等于或略高于样品的平均沸点(分析时间20-30min)；对宽沸程的样品，应使用程序升温方法。第100页，共189页，星期日，2025年，2月5日恒温：45oC程序升温：30~180oC恒温：145oC温度低，分离效果较好，但分析时间长程序升温，分离效果好，且分析时间短温度高，分析时间短，但分离效果差程序升温与恒温对分离的影响比较第101页，共189页，星期日，2025年，2月5日 3、固定液与担体的选择（与相比有关）由实验手册查出参考值，再由实验选择。4、汽化室与检测室温度（与被测对象的利用度有关）汽化温度、检测室温度高于柱温30-70度。5、进样量：（与柱容量有关）根据担液比及柱子形式决定进样量，进样方式为柱塞进样。 第102页，共189页，星期日，2025年，2月5日 §2-4固定相及其选择一、固定相的类型：吸附剂型固定相固定相{担体+固定液型固定相常用吸附剂型固定相有： 第103页，共189页，星期日，2025年，2月5日 常用担体+固定液型固定相中：常用担体有：1、红色担体：（101型担体）特点是：表面空隙小、比表面积大、机械强度高、担液能力强、表面有吸附中心。2、白色担体：（6201型担体）特点是：表面空隙较大、比表面积较小、机械强度较差、担液能力中、表面无吸附中心。3、非硅藻土型担体：聚合氟