（3）磺化反应2,4,6-三硝基苯酚羟基苯磺酸4-羟基-1,3-苯二磺酸第31页，共55页，星期日，2025年，2月5日比较：作业P271：9（9）由苯酚合成：2，6-二溴苯酚思考题第32页，共55页，星期日，2025年，2月5日由于酚羟基的活化，酚比芳烃容易进行傅-克反应。注意：在此一般不用AlCl3作催化剂(易形成络合物).1.醇或稀烃为烷基化剂2.羧酸为酰基化剂对羟基苯乙酮（4）烷基化和酰基化反应第33页，共55页，星期日，2025年，2月5日3.酰氯为酰基化剂--Fries重排对羟基苯乙酮酯注意重排成酯反应和Fries重排！但芳环上有间位定位基，如-NO2时酯不发生重排。热力学控制动力学控制哪个过程Ea小？反应速度快？哪种产物稳定？第34页，共55页，星期日，2025年，2月5日
酚的邻、对位上的氢原子特别活泼，可与羰基化合物发生缩和反应，按酚和醛的用量比例，可得到不同结构的高分子化合物。酸催化亲电取代1.酸催化时的反应过程比甲醛有更强的亲电性邻羟甲基酚（5）与羰基化合物的缩合反应第35页，共55页，星期日，2025年，2月5日2.碱催化时的反应过程碱催化成苯氧负离子羟甲基苯氧负离子比苯酚有更强的亲核性。第36页，共55页，星期日，2025年，2月5日酚过量醛过量2,4--二羟甲基苯酚2,6--二羟甲基苯酚4,4’--二羟基二苯甲烷2,2’--二羟基二苯甲烷第37页，共55页，星期日，2025年，2月5日以上中间产物相互缩合生成酚醛树脂其他酚(甲酚,二甲酚等)和醛(乙醛,糠醛)也可缩聚相似的酚醛树脂.酚醛树脂可用做涂料、粘合剂及塑料等。酚醛塑料又称电木(电绝缘器材)。2,2’--二羟基二苯甲烷2,6--二羟甲基苯酚2,4,6--三羟甲基苯酚第38页，共55页，星期日，2025年，2月5日第39页，共55页，星期日，2025年，2月5日第1页，共55页，星期日，2025年，2月5日第2页，共55页，星期日，2025年，2月5日酚—羟基（-OH）直接连在苯环上的化合物称为酚。酚的分类—按照酚类分子中所含羟基的数目多少，分为一元酚和多元酚。酚的命名—以苯酚作为母体，苯环上连接的其他基团作为取代基。根据分子中羟基的数目，分为：一元酚、二元酚、三元酚等。第十一章酚和醌（一）酚11.1酚的结构和命名第3页，共55页，星期日，2025年，2月5日一元酚第4页，共55页，星期日，2025年，2月5日二元酚三元酚第5页，共55页，星期日，2025年，2月5日*带有优先序列取代基的命名：当取代基的序列优于酚羟基时，按取代基的排列次序的先后来选择母体。取代基的先后排列次序为：如：称为对羟基苯磺酸-COOH,-SO3H,-COOR,-COX,-CONH2,-CN,-CHO,C=O,-OH(醇),-OH(酚),-SH,-NH2,R烷基,-OR,-SR,-XNO2、第6页，共55页，星期日，2025年，2月5日11.2酚的制法反应历程：（1）自由基反应氢过氧化异丙苯绿色的合成路线1：0.611.2.1从异丙苯制备空气,110~120℃过氧化物稀75~78℃第7页，共55页，星期日，2025年，2月5日反应历程：（1）自由基反应第8页，共55页，星期日，2025年，2月5日（2）稀硫酸分解得苯酚第9页，共55页，星期日，2025年，2月5日11.2.2从芳卤衍生物制备当卤原子的邻位或对位有强的吸电子基时，水解反应容易进行。单硝基芳卤比较硝基对苯的亲电(??)取代反应难易的不同？注意反应条件！350~370℃,20MPaCu催化剂第10页，共55页，星期日，2025年，2月5日多硝基芳卤硝基活化氯原子的原因——分散中间体的负电荷：第11页，共55页，星期日，2025年，2月5日11.2.3从芳磺酸制备?碱熔法成本高；当环上已有-COOH、-Cl、-NO2等基团时，则副反应多。第12页，共55页，星期日，2025年，2月5日补充1：间二酚的制备补充2：?-萘酚及其衍生物?165℃第13页，共55页，星期日，2025年，2月5日酚大多数为结晶固体。酚的沸点和溶点高于质量相近的烃——氢键。酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂。酚的氢键酚与水分子之间的氢键酚与酚分子之间的氢键11.3酚的物理性质第14页，共55页，星期日，2025年，2月5日酚的红