第五章合成高分子第一节合成高分子的基本方法课时1合成高分子的基本方法

课堂导入二战后期，新型的枪支通过现代化技术等手段增强了弹药的威力，使得传统的防弹衣在这场“矛盾攻防”中节节败退，这种情形直到60年代末“凯芙拉”的横空出世才得以逆转。凯芙拉(聚对苯二甲酰对苯二胺)由对苯二胺和对苯二甲酰氯聚合而成的高分子聚合物，聚对苯二甲酰对苯二胺是由重复单位彼此连接形成链状结构，这些链状结构之间又通过氢键相连形成网。

课堂学习有机高分子有机高分子的特点：高分子化合物都是混合物，无固定熔沸点；高分子的相对质量都是平均值，在104以上；高分子的合成原料都是小分子化合物；每个高分子均由若干个重复结构单元组成。合成有机高分子的方法：加成聚合反应——一般是含有双键的烯类单体发生的聚合反应；缩合聚合反应——一般是含有两个(或两个以上)官能团的单体之间发生的聚合反应。?有机高分子低分子相对分子质量高达10000以上1000以下相对分子质量数值平均值明确数值分子的基本结构若干重复结构单元组成单一分子结构性质物理、化学性质有较大差别

课堂学习加成聚合反应加成聚合反应：在一定条件下，含有不饱和键的物质通过加成的方式连接成链状的高分子的反应，简称为加聚反应。单体链节聚合度聚合成高分子化合物的小分子化合物高分子化合物中的最小重复单元高分子化合物中的链节数如CH2＝CH2如—CH2—CH2—如聚乙烯中的n

课堂学习加成聚合反应加成聚合反应的特点：单体必须是含有双键、三键等不饱和键的化合物(如烯、二烯、炔、醛等)；反应只生成高聚物，没有副产物产生(小分子化合物)，原子利用率为100%；聚合物链节的化学组成跟单体的化学组成相同；聚合物相对分子质量为单体相对分子质量的整数倍。

课堂学习加成聚合反应某些环状化合物开环后，可以相互结合，生成高聚物，如环氧乙烷的开环聚合。加聚产物单体的推断：凡链节的主链只有两个碳原子(无其他原子)的聚合物，其合成单体必为一种，将链节两端两个半键断开向内闭合即可。

课堂学习加成聚合反应加聚产物单体的推断：如果链节主链上只有两个碳原子，且链节中含有碳碳双键，则该高聚物由含有碳碳三键的化合物加聚而成；凡链节主链上只有四个碳原子(无其他原子)且链节无双键的聚合物，其单体必为两种，在链节两端及正中央划线断开，然后左右两个半键闭合即可。

课堂学习加成聚合反应加聚产物单体的推断：凡链节主链中只有碳原子，并存在碳碳双键结构的聚合物，双键前后各两个碳原子划线断开，形成间二烯烃结构，其规律是“见双键，四个碳；无双键，两个碳”从一端划线断开，隔一键断一键，然后将半键闭合，即单双键互换。

课堂学习加成聚合反应加聚产物单体的推断：如果链节主链上有多个碳原子(2)，且其中含有碳碳双键，采用“凡双键，四个碳”的断键方式，若链节主链两边只剩下一个碳原子，无法构成含双键的单体时，则考虑可能是含有碳碳三键的化合物参与加聚反应生成的。

课堂学习缩合聚合反应缩合聚合反应：指由单体分子间通过缩合反应生成高分子的化学反应，简称为缩聚反应。缩合聚合反应的特点：单体分子中至少含有两个官能团如-OH、-COOH、-NH2、-X等；缩聚反应生成聚合物的同时，还有小分子副产物生成如H2O、HCl等；所得聚合物链节的化学组成与单体的化学组成不同；缩聚物结构简式要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团。由一种单体进行缩聚反应，生成的小分子物质的量一般为n-1；由两种单体进行缩聚反应，生成的小分子物质的量一般为2n-1(n为各单体的物质的量)。

课堂学习缩合聚合反应利用酯化反应进行缩聚：HOCH2COOH的缩聚：乙二酸与乙二醇的缩聚：

课堂学习缩合聚合反应利用成肽反应进行缩聚：氨基乙酸的分子内缩聚：己二胺与己二酸的缩聚：

课堂学习缩合聚合反应缩聚产物单体的推断：若链节中含有酚羟基的结构，单体一般为酚和醛；若酯类高聚物中含有酯基，单体有两种，可利用切割法。

课堂学习缩合聚合反应缩聚产物单体的推断：若酰胺类高聚物中含有肽键，单体有两种，也可利用切割法；若链节左右均有肽键相连，单体只有一种。

课堂学习缩合聚合反应?加聚反应缩聚反应单体结构含有双键等不饱和键的化合物(如乙烯、氯乙烯、丙烯腈等)含有两个或两个以上官能团的化合物(如—OH、—COOH、—NH2、—X等)反应机理反应发生在不饱和键上反应发生在官能团之间聚合方式通过在双键上的加成而连接通过缩合脱去小分子而连接反应特点只生成高聚物，没有副产物产生生成高聚物的同时，还有小分子副产物生成(如H2O、NH3、HCl等)聚合物的化学组成所得高聚物的化学组成跟单体的最简式相同，其平均相对分子质量＝Mr(单体)×n(聚合度)所得的高聚物的化学组成跟单体的化学组成不同，其平均相对分子质量[Mr(单体)×n(聚合度)]

课堂学习缩合聚合反应双酚A，也称B