*(1)SO2和H2O中毒机理一般,具有SCR活性的金属氧化物催化剂对SO2均有不同程度的催化氧化作用,生成的SO3与水反应生成硫酸,硫酸进一步与金属氧化物(活性组分或载体)形成硫酸盐而使催化剂失活。另一方面,硫酸与还原剂NH3生成含硫铵盐(如NH4HSO4、(NH4)2S2O7),逐渐堵塞催化剂微孔也使催化剂失活。*(3)SCR反应要在较高温度下进行的原因含硫铵盐所引起的催化剂毒化常发生在较低反应温度下。在较高温度下,由于生成的含硫铵盐被分解,SO2对催化剂的毒化作用甚微,因此,尽管V2O5/TiO2和V2O5-WO3/TiO2催化剂在较低温度下(200~300℃)亦有很高的SCR活性,但它们在实际应用过程中必须在350℃以上操作,这是目前大多数烟气脱硝反应器置于空气预热器之前的主要原因。*2、SCR净化工业NOX废气以SCR法处理硝酸尾气中NOX为例,介绍这类不含烟尘和SO2的NOX废气SCR过程。(1)工艺流程在透平膨胀机之后安装一套公用的SCR系统进行处理,其流程如图12-19示。全中压法硝酸尾气的SCR系统一般设在透平膨胀机之前,如图12-20示。*图12-19综合法尾气治理工艺流程图1-水封;2-热交换器;3-燃烧炉;4-反应器图12-20全中压法尾气治理流程图1-反应器;2-换热器;3-透平膨胀机*(2)催化剂当不考虑SO2毒化作用时,Cu、Fe、V、Cr、Mn等许多非贵金属氧化物都有较高的SCR活性。我国已在工业上应用或经中试的用于NOX废气处理的主要催化剂及其性能列于表12-4。吸收塔内吸收SO2的反应为2NaOH+SO2→Na2SO3+H2ONa2CO3+SO2→Na2SO3+CO2Na2SO3+SO2+H2O→2NaHSO3副反应Na2SO3+1/2O2→Na2SO4再生反应器内的反应为Ca(OH)2+Na2SO3+1/2H2O→2NaOH+CaSO3·1/2H2O↓Ca(OH)2+2NaHSO3→Na2SO3+CaSO3·1/2H2O↓+3/2H2OCaCO3+2NaHSO3→Na2SO3+CaSO3·1/2H2O↓+1/2H2O+CO2↑Ca(OH)2+Na2SO4+2H2O→2NaOH+CaSO4·2H2O↓。再生并分离出来的NaOH或Na2SO3溶液循环脱硫,滤渣可抛弃也可加工为石膏回收(2)钙-钙双碱法塔内用来自循环池的亚硫酸钙(第一钙)浆液脱硫并生成Ca(HSO3)2,脱硫浆液返回循环池,池内加入Ca(OH)2(第二钙)浆液与Ca(HSO3)2反应,再生出亚硫酸钙循环脱硫。脱硫:CaSO3·1/2H2O+SO2+1/2H2O→Ca(HSO3)2再生:2Ca(HSO3)2+Ca(OH)2→2CaSO3·1/2H2O↓+3/2H2O2.碱式硫酸铝法吸收Al2(SO4)3·Al2O3+3SO2→Al2(SO4)3·Al2(SO3)3氧化Al2(SO4)3·Al2(SO3)3+3/2O2→2Al2(SO4)3再生Al2(SO4)3+3CaCO3+6H2O→Al2(SO4)3·Al2O3+3CaSO4·2H2O↓+3CO2↑*3.液相催化氧化法该法用水或稀硫酸作吸收剂,以Fe3+或Mn2+作催化剂,将吸收生成的H2SO3氧化为H2SO4,所得稀硫酸用石灰石/石灰中和生成石膏。该法由日本千代田建设公司开发,又称千代田法,工艺流程如图12-4示。*12.2.3海水脱硫技术海水的pH值为7.5~8.3,天然碱度约2~2.9mg/L,使海水具有天然的酸碱缓冲能力和吸收SO2的能力。按是否向海水中添加其他化学物质,可将海水脱硫工艺分为两类:(1)不添加任何化学物质,以挪威ABB公司的Flakt-Hydro工艺为代表;(2)向海水中添加一部分石灰以调节海水碱度,以美国Bechtel公司的工艺为代表。12.2.4钠碱吸收法该法在用碱液(NaOH或Na2CO3)吸收了SO2后,不象钠-钙双碱法那样用石灰石/石灰再生,而是直接将吸收液加工成副产物。钠碱吸收法有循环和不循环两种工艺。1.循环钠碱法:首先用NaOH或Na2CO3吸收SO2以制备吸收剂Na2SO3。Na2SO3循环吸收SO2后主要生成NaHSO3,其次为Na2S2O5,当吸收液中Na2SO3(或pH值)下降到一定程度时,将吸收液送去加热再生,解吸出SO2,解吸出来的SO2可加工成