吸附等量线：p=f(T)类似于C-C方程，可求吸附热吸附等温线：a=f(p)isotherm吸附质分压吸附量五种类型，其中第一种是单分子层吸附(见右图)*第30页，共77页，星期日，2025年，2月5日二、Langmuir单分子层吸附等温式基本假设：1单分子层吸附：空白表面上才能吸附。令表面覆盖度为?，rads=k1(1-?)p2吸附分子之间无相互作用力：吸附分子脱附时不受其它吸附分子的影响。rd=k2?()T达吸附平衡时，rads=rd其中or*第31页，共77页，星期日，2025年，2月5日讨论：1.bp1，V=Vmbp即V?p，图中p很小时2.bp1，V=Vm(常数)，达到饱和吸附?=1pVVm*第32页，共77页，星期日，2025年，2月5日直线斜率=1/Vm，Vm=1/slope截距=1/bVm，b=slope/intercept3原式改写成p/Vp*第33页，共77页，星期日，2025年，2月5日三、BET吸附等温式：多分子层气固吸附理论Vm=1/(slope+intercept)其中C：与吸附热有关的常数p?：T时吸附质的饱和蒸气压BET吸附等温式的重要应用：测定和计算固体吸附剂的比表面（单位质量吸附剂的表面积）已知吸附质分子的截面积为AS比=*第34页，共77页，星期日，2025年，2月5日例60℃时，CO在2.964g木炭上吸附的平衡压力p与吸附气体标准状况体积V有下列数据p/104Pa0.972.404.127.2011.76V/cm37.516.525.138.152.3(1)试用图解法求朗格谬尔公式中常数Vm和b;(2)求CO压力为5.33×104Pa时，1g木炭吸附的CO标准状况体积。解：朗格谬尔吸附等温式(1)以(p/V)对p作图，得一直线，其斜率=1/Vm,截距=1/(bVm)*第35页，共77页，星期日，2025年，2月5日p/104Pa0.972.404.127.2011.76(p/V)/Pa·cm-3129314551641189022491/Vm=8.78×10-3cm-3,1/(bVm)=1.24×103Pa·cm-3故Vm=114cm3,b=7.08×10-6Pa-1将题给数据整理后列表如下:p/Vp斜率截距*第36页，共77页，星期日，2025年，2月5日(2)求CO压力为5.33×104Pa时，1g木炭吸附的CO标准状况体积。从图上查出，当pCO=5.33×104Pa时，p/V=1707Pa·cm-32.964g木炭吸附的CO标准状况体积为：V=5.33×104/1707=31.22cm31g木炭吸附的CO标准状况体积为：V/m=31.22/2.964=10.5cm3*第37页，共77页，星期日，2025年，2月5日四、其它吸附等温式1.捷姆金吸附等温式a=kln(bp)2.付劳因德利希吸附等温式lna=lnk+(1/n)lnplna=lnk+(1/n)lnc（溶液中）(n1)*第38页，共77页，星期日，2025年，2月5日§8.4溶液的表面吸附一、溶液表面的吸附现象──?和c的关系c?ⅠⅢⅡ1.负吸附──表面张力增大Ⅰ(如矿泉水，井水)2.正吸附──表面张力减小Ⅱ，Ⅲ*第39页，共77页，星期日，2025年，2月5日二、Gibbs吸附公式表面吸附量:定义：物理意义：（表面超量）surfaceexcess单位面积表面层中溶质的物质的量比同量溶剂在本体溶液中所含溶质的物质的量的超出值/mol?m-2()TT???c?????0负吸附c?????0正吸附------------Gibbs吸附公式*第40页，共77页，星期日，2025年，2月5日?的求算：1.作?～c曲线的切线，求斜率d?/dc，代入Gibbs吸附公式，再作?~c图。2.经验公式：例如对有机酸同系物，希施柯夫斯基经验公式为：其中?*:纯溶剂的表面张力?:浓度为c时溶液的表面张力a,b:经验常数。同系物b相同，a不同。*第41页，共77页，星期日，2025年，2月5日将上式改写为整理上式得c/?～c作