第1页，共25页，星期日，2025年，2月5日羧酸衍生物的简介羧酸衍生物是羧酸分子中的羟基被取代后的产物，重要的羧酸衍生物有酰卤，酸酐，酯，酰胺，（腈）。第2页，共25页，星期日，2025年，2月5日?羧酸衍生物的结构和命名一、结构羧酸衍生物在结构上的共同特点是都含有酰基（），酰基与其所连的基团都能形成P-π共轭体系。第3页，共25页，星期日，2025年，2月5日二、命名1、酰卤和酰胺的命名根据酰基称为某酰某。第4页，共25页，星期日，2025年，2月5日2、酸酐的命名是在相应羧酸的名称之后加一“酐”字。第5页，共25页，星期日，2025年，2月5日??3、酯的命名是根据形成它的酸和醇称为某酸某酯。第6页，共25页，星期日，2025年，2月5日羧酸衍生物的物理性质和光谱性质一、羧酸衍生物的物理性质1.沸点(b.p)：酰卤、酸酐、酯＜M相近的羧酸原因：酰卤、酸酐、酯没有分子间的氢键缔合作用。酰胺相应的羧酸原因：酰胺的氨基上的氢原子可在分子间形成较强的氢键。第7页，共25页，星期日，2025年，2月5日显然，随着酰胺的氨基上的氢原子被取代，分子间的氢键缔合作用将逐渐削弱，以致不能发生氢键缔合，其沸点必然下降。酰胺＞N-一取代酰胺＞N-二取代酰胺2.溶解度酰卤、酸酐和酯不溶于水，但低级酰卤、酸酐遇水则分解。低级酰胺溶于水，随着分子量↑，溶解度↓。二、羧酸衍生物的光谱性质第8页，共25页，星期日，2025年，2月5日一、酰基上的亲核取代(加成-消除)反应历程和反应活性反应活性：一是取决于羰基碳原子的亲核性。电子效应：羰基碳原子连有吸电子基团，使反应活性↑；反之，反应活性↓。空间效应：羰基碳原子连有的基团体积↑，不利于亲核试剂的进攻，也不利于四面体结构的形成，反应活性↓第9页，共25页，星期日，2025年，2月5日二是取决于离去基团的离去能力。离去基团的碱性越强，越不易离去。基团的离去能力顺序为：综上所述，羧酸衍生物的反应活性顺序为：第10页，共25页，星期日，2025年，2月5日特点：a.产物均有羧酸生成。b.活性：酰卤〉酸酐〉酯〉酰胺⑴水解第11页，共25页，星期日，2025年，2月5日特点：a.醇解产物是酯。b.反应活性：酰卤〉酸酐〉酯〉酰胺c.酰氯和酸酐是活泼的酰基化剂。d.酯的醇解为酯交换。⑵醇解第12页，共25页，星期日，2025年，2月5日酯与醇作用，仍生成酯，故又称为酯交换反应。该反应可用于从低沸点酯制备高沸点酯。如：第13页，共25页，星期日，2025年，2月5日特点：a.??产物是酰胺。b.反应活性:酰卤〉酸酐〉酯〉酰胺⑶氨解第14页，共25页，星期日，2025年，2月5日特点：a.??在催化条件下可以水解、醇解和胺解。b.反应最终产物:羧酸⑷腈的反应第15页，共25页，星期日，2025年，2月5日二、与Grignard试剂的反应四种羧酸衍生物均可与Grignard试剂作用，生成相应的叔醇。然而，在合成中用途比较大的是酯和酰卤(尤其是酯)与Grignard试剂的作用。反应活性与酰卤反应可以停留在酮的阶段。⑴酰氯与格氏试剂的反应第16页，共25页，星期日，2025年，2月5日a.???可制得两个烃基相同的叔醇。b.???低温且控制R’MgX不过量可用来制备酮。c.R’MgX过量，则主要产物为三级醇。⑵酸酐与格氏试剂的反应第17页，共25页，星期日，2025年，2月5日比较反应活性：⑶酯与格氏试剂的反应a.?可制得两个烃基相同的叔醇。b.?反应难停留在酮的阶段，因为酮与格试剂反应比酯快?c.甲酸酯与格氏试剂反应得对称的二级醇。第18页，共25页，星期日，2025年，2月5日