5.4.2芳烃侧链烃基上的反应(1)卤化反应：α–H原子的卤代乙苯N–溴代丁二酰亚胺(N-bromosuccinimide)(NBS)1–苯基–1–溴乙烷(87%)烯烃的α–卤化：芳烃α–H的卤化为合成苯甲醇、苯甲醛及其衍生物提供了便利的方法。第31页，共55页，星期日，2025年，2月5日对氯苯甲醛(56%)芳烃α–H的卤化是自由基反应反应机理：链引发：链增长：相似，与比烷基自由基稳定第32页，共55页，星期日，2025年，2月5日(2)氧化反应在强氧化剂作用下，苯环上具有α–H的侧链被氧化羧基。(86%)氧化剂：铬酸KMnO4等叔丁苯无α–H，在强烈氧化条件下，侧链不被氧化，而苯环被氧化。(3)聚合反应第33页，共55页，星期日，2025年，2月5日5.5苯环上亲电取代反应的定位规则一取代苯：芳环上的取代基既影响亲电取代反应的速率又决定着亲电试剂进入芳环的位置。芳环上的取代基分为两类：(1)第一类定位基─邻、对位定位基5.5.1两类定位基使得新进入苯环的取代基主要进入它的邻、对位；除卤素等外，均使苯环活化。例如：－O-,－N(CH3)2,－NH2,－OH,－OCH3,－NHCOCH3,－OCOCH3,－R,－F,－Cl,－Br,－I,－Ph第34页，共55页，星期日，2025年，2月5日羟基是致活基团硝化反应的相对速率100010.0336×10-8反应活性63%34%3%30%69%1%第35页，共55页，星期日，2025年，2月5日6%3%91%例如：－CF3,－N(CH3)3+,－NO2,－CN,－SO3H,－CHO,－COCH3,－COOH,－COOCH3,－CONH2,－NH3+。(2)第二类定位基─间位定位基使新进入苯环的取代基主要进入它的间位，并使苯环致钝。第36页，共55页，星期日，2025年，2月5日取代基效应邻、对位定位基:(除卤素等外)供电子(electron-releasing)+I,+C间位定位基吸电子(electron-withdrawing)–I,–C卤素–I,+C5.5.2芳环上亲电取代反应定位规则的理论解释(1)电子效应第37页，共55页，星期日，2025年，2月5日最稳定的极限结构对、邻位进攻是主要的定位效应:进攻邻位进攻对位进攻间位E+(a)邻对位定位基对苯环的影响及其定位效应致活效应:供电子基团使芳环上的电子云密度增加，利于亲电试剂的进攻.使碳正离子稳定.第38页，共55页，星期日，2025年，2月5日最不稳定的极限结构(b)间位定位基对苯环的影响及其定位效应致钝效应:吸电子基团使芳环上的电子云密度降低；使碳正离子中间体不稳定。间位进攻是主要的定位效应:进攻邻位进攻对位进攻间位E+第39页，共55页，星期日，2025年，2月5日第1页，共55页，星期日，2025年，2月5日(f)氯甲基化5.4.2芳烃侧链烃基上的反应(1)卤化反应(2)氧化反应(3)聚合反应5.5苯环上亲电取代反应的定位规则5.5.1两类定位基5.5.2芳环上亲电取代反应定位规则的理论解释5.5.3二取代苯亲电取代的定位规则5.5.4亲电取代定位规则在有机合成上的应用(d)Friedel–Crafts烷基化反应(e)Friedel–Crafts酰基化反应第2页，共55页，星期日，2025年，2月5日5.6芳香族亲电取代反应中的动力学和热力学控制5.7稠环芳烃5.7.1萘(1)萘的结构(2)萘的性质(3)萘环上二元亲电取代反应的定位规则5.7.2其它稠环芳烃5.7.3微波辐射有机合成5.8芳香性5.8.1Hüchel规则5.8.2非苯芳烃芳香性的判断(1)轮烯第3页，共55页，星期日，2025年，2月5日(2)芳香离子(3)