某些键的伸缩力常数(毫达因/埃)键类型—C?C——C=C——C—C—力常数15?179.5?9.94.5?5.6峰位4.5?m6.0?m7.0?m化学键键强越强(即键的力常数K越大)原子折合质量越小,化学键的振动频率越大,吸收峰将出现在高波数区。第62页,共108页,星期日,2025年,2月5日(1)—O—H确定醇、酚、酸(4000?2500cm-1)O-H伸缩在3650?3200cm-1,氢键的存在使频率降低,谱峰变宽,X=O,N,C,SC-H伸缩振动分饱和与不饱和烃两种3000cm-1是标准(三元环的-CH2除外);N-H在3500-3300cm-1,峰形尖锐,包括伯、仲酰胺类在非极性溶剂中,浓度较小(稀溶液)时,峰形尖锐,强吸收;当浓度较大时,发生缔合作用,峰形较宽。1.X—H伸缩振动区第63页,共108页,星期日,2025年,2月5日2.叁键(C?C)伸缩振动区(2500?2000cm-1)在该区域出现的峰较少;(1)RC?CH(2100?2140cm-1)RC?CR’(2190?2260cm-1)R=R’时,无红外活性(2)RC?N(2100?2140cm-1)非共轭2240?2260cm-1共轭2220?2230cm-1仅含C、H、N时:峰较强、尖锐;有O原子存在时;O越靠近C?N,峰越弱。第64页,共108页,星期日,2025年,2月5日3.双键伸缩振动区(2000?1500cm-1)(1)RC=CR’1620?1680cm-1强度弱,R=R’(对称)时,无红外活性(2)单核芳烃的C=C键伸缩振动(1626?1650cm-1)=C-HC-HC=C第65页,共108页,星期日,2025年,2月5日(3)C=O(1850?1600cm-1)碳氧双键的特征峰,强度大,峰尖锐。饱和醛(酮)1740-1720cm-1;强、尖;不饱和向低波移动。第66页,共108页,星期日,2025年,2月5日4.X—Y,X—H变形振动区1650cm-1指纹区(1650?650cm-1),较复杂。C-H,N-H的变形振动;C-O,C-X的伸缩振动;C-C骨架振动等。可用于进行精细结构的区分与顺、反结构区分。第67页,共108页,星期日,2025年,2月5日基团吸收带数据第68页,共108页,星期日,2025年,2月5日特征区指纹区500100015002000250030003500C-H,N-H,O-HN-HC?NC=NS-HP-HN-ON-NC-FC-XO-HO-H(氢键)C=OC-C,C-N,C-O=C-HC-HC?CC=C常见基团的红外吸收带第69页,共108页,星期日,2025年,2月5日1.内部因素(1)电子效应a.诱导效应:吸电子基团使吸收峰向高频方向移动(兰移)2.2.2.2影响峰位变化的因素化学键的振动频率不仅与其性质有关,还受分子的内部结构和外部因素影响。相同基团的特征吸收并不总在一个固定频率上。R-COR?C=01715cm-1;R-COCl?C=01800cm-1;F-COF?C=01928cm-1;第70页,共108页,星期日,2025年,2月5日b.共轭效应:
由于分子中形成大Π键所引起的效应,称为共轭效应。它使电子云密度平均化,造成双键略有伸长,键的力常数变小,吸收峰红移。cm-1cm-1cm-1cm-1第71页,共108页,星期日,2025年,2月5日(2)空间效应:(键应力)
张力大伸缩频率高CH3060-3030cm-