第1页，共34页，星期日，2025年，2月5日§1羰基的特性C=O键具有强极性碳原子是亲核反应中心，接受亲核试剂进攻。第2页，共34页，星期日，2025年，2月5日§1羰基的特性α-C原子上的质子与C=O键发生烯醇化转换第3页，共34页，星期日，2025年，2月5日§1羰基的特性α-H是活泼H原子，容易离去，产生亲核试剂。第4页，共34页，星期日，2025年，2月5日§1羰基的特性所以，含有α活泼H的羰基化合物既是亲核反应中心，接受亲核试剂进攻，同时又亲核试剂，可以进攻亲核反应中心。既可以与别的化合物发生交差缩合反应，也可以发生自身缩合反应。产物非常复杂。第5页，共34页，星期日，2025年，2月5日ARC=OC=OH2CH2C①①第6页，共34页，星期日，2025年，2月5日§2羰基亲核加成的反应机理1.基本反应历程动力学二级反应V=k[R2CO][Nu]加酸反应变慢，加碱反应加速。第7页，共34页，星期日，2025年，2月5日§2羰基亲核加成的反应机理1.衍生反应历程——取代机理L是一个容易离去的基团。酸碱都可以催化该类反应。第8页，共34页，星期日，2025年，2月5日1.衍生反应历程——取代机理碱催化历程：第9页，共34页，星期日，2025年，2月5日酸催化历程第10页，共34页，星期日，2025年，2月5日§2羰基亲核加成的反应机理2.衍生反应历程——加成消去机理羰基旁边有α-H时可以发生消去。第11页，共34页，星期日，2025年，2月5日2.衍生反应历程——加成消去机理胺的衍生物（NH2Z）容易发生消去Z=OH，NHph，NHCONH2，NH2第12页，共34页，星期日，2025年，2月5日2.衍生反应历程——加成消去机理反应要在弱酸性条件下进行加速反应减缓反应酸在反应中起积极和消极两重作用第13页，共34页，星期日，2025年，2月5日3.加成反应的定向问题Gram规则：进攻试剂优先从体积小的原子那一侧靠近羰基。第14页，共34页，星期日，2025年，2月5日IIILMSNuIIIEtMeHLiAlH40.951EtMeHMeMgI1.51phMeHMeMgI21phMeHEtMgI31第15页，共34页，星期日，2025年，2月5日§3一些羰基亲核加成反应事例1.氧作为亲核试剂的反应与水加成，酸碱皆可催化反应。第16页，共34页，星期日，2025年，2月5日与水加成第17页，共34页，星期日，2025年，2月5日1.氧作为亲核试剂的反应醛酮与醇在酸催化下发生加成反应，形成缩醛或缩酮。醇的光学活性不变；同位素标记证实；第18页，共34页，星期日，2025年，2月5日第19页，共34页，星期日，2025年，2月5日2.氮作为亲核试剂的反应与氨衍生物的加成，在弱酸条件下反应。第20页，共34页，星期日，2025年，2月5日Mannich反应活泼氢化合物与甲醛、胺之间的缩合反应反应涉及三个分子，根据酸碱都可以催化反应的事实及一般反应规律，提出如下机理：第21页，共34页，星期日，2025年，2月5日碱催化Mannich反应历程第22页，共34页，星期日，2025年，2月5日