3、极化对晶体结构的影响：极化会对晶体结构产生显著影响，主要表现为（1）极化会导致正负离子间距离缩短（键长缩短），离子配位数降低。（2）变形的电子云相互重叠，使键性由离子键向共价键过渡，最终使晶体结构类型发生变化。第31页，共46页，星期日，2025年，2月5日由于离子的极化作用，使其正负电荷中心不重合，产生偶极矩，见图1-7。如果正离子的极化力很强，将使负离子的电子云显著变形，产生很大的偶极矩，加强了与附近正离子间的吸引力，使得正负离子更加接近，距离缩短，配位数降低，如图1-8所示。第32页，共46页，星期日，2025年，2月5日图1-7离子极化作用示意图第33页，共46页，星期日，2025年，2月5日第1页，共46页，星期日，2025年，2月5日重点：1.球体紧密堆积的方式2.配位数及配位多面体3.鲍林规则内容及应用难点：鲍林规则的应用第2页，共46页，星期日，2025年，2月5日第一节
晶体中的键合第3页，共46页，星期日，2025年，2月5日类型离子键共价键金属键范德华键结构特征无方向性有方向性、饱和性无方向性无方向性键强中强至强中强至强各种强度弱晶体性质强度高、硬度大、无延展性；绝缘体，熔体中离子导电强度高、硬度大、无延展性；绝缘体（半导体），熔体不导电具有各种强度和硬度、延展性好；导电性能好熔体导电强度低、硬度小；绝缘体，熔体不导电第4页，共46页，星期日，2025年，2月5日硅酸盐晶体中，R+__O键为典型的离子键Si__O键中离子键共价键成分各占50%根据元素电负性，可估计原子之间化学键的性质。电负性相差较大的元素的原子结合时，即成离子键。而电负性相差较小的则形成共价键。一种晶体，不只存在一种性质的键，而经常是几种型式的键组合起来构成晶体，如粘土矿物中就存在着分子键和带有共价性的离子键。第5页，共46页，星期日，2025年，2月5日第二节
晶体化学基本原理第6页，共46页，星期日，2025年，2月5日一、原子半径和离子半径有效半径:在晶体结构中原子和离子的有效半径是指离子或原子在晶体结构中处于相接触时的半径。在离子晶体中，一对相邻接触阴阳离子的中心距，即为该阴阳离子的离子半径之和,r0=r++r-在共价晶体中，两个相邻键合原子的中心距，即为这两个原子的共价半径之和。在金属单质晶体中，两个相邻原子中心距的一半，就是金属原子半径。第7页，共46页，星期日，2025年，2月5日二、球体紧密堆积原理1、等大球体的最紧密堆积及其空隙(1)堆积方式六方最紧密堆积：见演示图ABAB…立方最紧密堆积：见演示图ABCABC…第8页，共46页，星期日，2025年，2月5日面心立方结构的原子堆积方式密排六方的原子堆垛方式A层B层C层返回返回8第9页，共46页，星期日，2025年，2月5日A层B层C层面心立方晶胞原子堆垛方式密排六方晶胞原子堆垛方式第10页，共46页，星期日，2025年，2月5日(B)立方最紧密堆积ABCABC……(A)六方最紧密堆积ABABA……第11页，共46页，星期日，2025年，2月5日(3)球体数（n）与空隙数量的关系：若有n个球体作最紧密堆积则必有n个八面体空隙和2n个四面体空隙。(2)空隙四面体空隙：由四个球包围，四个球体中心的连线构成一个四面体形状。见图(未穿透两层的空隙)八面体空隙：由六个球包围，六个球体中心的连线构成一个八面体形状。见图(连续穿透两层的空隙)第12页，共46页，星期日，2025年，2月5日2、不等径球体的紧密堆积较大的球体成等大球体紧密堆积方式，较小的球体则充填在四面体或八面体空隙中，形成不等径球体的紧密堆积。离子晶体结构中,相当于半径较大的阴离子作最紧密堆积,半径较小的阳离子则填充于空隙中。.第13页，共46页，星期日，2025年，2月5日三、配位数和配位多面体1、配位数（CN）⑴定义：一个原子（或离子）的配位数是指在晶体结构中，与它直接相邻结合的原子个数或所有异号离子的个数。一般地：金属单质晶体:配位数较高，多为12或8;共价晶体: