;;;氯化钠是常用的等渗调节剂,如果需要测定注射液中氯化钠的含量,应该采用什么方法呢?《中国药典》(2020年版)规定浓度为0.9%的氯化钠溶液采用沉淀滴定法测定其含量,利用了氯离子和银离子生成白色沉淀的反应来进行定量分析。
本章主要介绍沉淀滴定法在药物分析中的应用。;;;;二、沉淀滴定法的条件;;;1.概念
铬酸钾指示剂法(莫尔法)是以铬酸钾(K2CrO4)为指示剂,在中性或弱碱性溶液中,以硝酸银(AgNO3)为滴定液,通过直接滴定测定氯化物或溴化物含量的银量法。;2.分析依据(以AgNO3滴定液测定Cl-含量为例)
(1)滴定反应
滴定时硝酸银滴定液中的银离子首先与氯离子作用,生成氯化银白色沉淀。;待滴定达到化学计量点附近,Cl-被定量滴定时,Ag+浓度迅速增加,过量一滴或半滴的AgNO3滴定液与CrO42-作用,生成砖红色的铬酸银沉淀,表明滴定达到终点。;(2)化学计量关系。计量点时;(3)结果计算。根据滴定液的浓度和终点时消耗的体积即可计算氯化物的含量,计算公式为:;3.滴定终点的确定(以测定氯化钠的含量为例)
(1)滴定前。在NaCl溶液中加入K2CrO4指示剂,NaCl和K2CrO4分别电离,溶液呈现CrO42-的颜色,为黄色的透明溶液,反应式为:;(2)滴定开始至终点前。由于AgCl沉淀的溶解度小于Ag2CrO4沉淀的溶解度,加入的AgNO3滴定液与Cl-反应生成AgCl白色沉淀,而不与CrO42-反应,溶液为黄色的混浊液,反应式为:;(3)终点时。溶液中的Cl-与加入的AgNO3滴定液完全反应,此时,AgNO3滴定液与溶液中的CrO42-反应,生成砖红色的Ag2CrO4沉淀,溶液转变为橙色的混浊液,指示滴定终点的到达,反应式为:;4.滴定条件
(1)指示剂的用量
由于AgCl和Ag2CrO4沉淀产生的先后和完全程度除与它们的溶解度有关外,还与Cl-、CrO42-的浓度有关。指示剂K2CrO4加入量过多或过少,浓度过高或过低都会影响化学计量点的确定。;(2)溶液的酸碱度
铬酸钾指示剂法应在中性或弱碱性溶液中(pH6.5~10.5)进行。;(3)滴定时应充分振摇
在滴定过程中,由于AgCl沉淀易吸附Cl-,使溶液中[Cl-]降低,终点提前。滴定过程中充分振摇可以使被吸附的离子释放出来,从而得到准确的??点。;(4)干扰的消除
凡是能与CrO42-生成沉淀的阳离子(如Ba2+、Pb2+等)、能与Ag+生成难溶化合物或配位物的阴离子(如SO32-、S2-、PO43-、CO32-、C2O42-等)、易水解的离子(如Fe3+、Al3+等)等均为干扰离子,应在滴定前预先分离除去或用适当的方法掩蔽。;(5)适用范围
本法主要用于Cl-和Br-的测定,不适用于I-和SCN-的测定,因为AgI和AgSCN沉淀有较强的吸附作用,即使剧烈振摇也无法使被吸附的I-和SCN-释放出来,结果使滴定终点提前,使测定结果偏低。;二、铁铵矾指示剂法(佛尔哈德法);二、铁铵矾指示剂法(佛尔哈德法);二、铁铵矾指示剂法(佛尔哈德法);二、铁铵矾指示剂法(佛尔哈德法);二、铁铵矾指示剂法(佛尔哈德法);二、铁铵矾指示剂法(佛尔哈德法);二、铁铵矾指示剂法(佛尔哈德法);二、铁铵矾指示剂法(佛尔哈德法);二、铁铵矾指示剂法(佛尔哈德法);二、铁铵矾指示剂法(佛尔哈德法);二、铁铵矾指示剂法(佛尔哈德法);二、铁铵矾指示剂法(佛尔哈德法);二、铁铵矾指示剂法(佛尔哈德法);二、铁铵矾指示剂法(佛尔哈德法);二、铁铵矾指示剂法(佛尔哈德法);二、铁铵矾指示剂法(佛尔哈德法);二、铁铵矾指示剂法(佛尔哈德法);二、铁铵矾指示剂法(佛尔哈德法);二、铁铵矾指示剂法(佛尔哈德法);二、铁铵矾指示剂法(佛尔哈德法);二、铁铵矾指示剂法(佛尔哈德法);二、铁铵矾指示剂法(佛尔哈德法);三、吸附指示剂法;三、吸附指示剂法;三、吸附指示剂法;三、吸附指示剂法;三、吸附指示剂法;三、吸附指示剂法;三、吸附指示剂法;三、吸附指示剂法;三、吸附指示剂法;三、吸附指示剂法;三、吸附指示剂法;三、吸附指示剂法;;;一、硝酸银滴定液的配制与标定;一、硝酸银滴定液的配制与标定;;;;;一、以硫氰酸铵作滴定液的应用;一、以硫氰酸铵作滴定液的应用;二、以硝酸银作滴定液的应用;二、以硝酸银作滴定液的应用