===教育资料共享，让每个人公平的提高自我
===教育资料共享，让每个人公平的提高自我===
----
----学习资料共享----
3、以下是心环烯〔Corannulene〕的一种合成路线。
写出A~H代表的反响试剂和条件或化合物构造。〔8分〕
化合物Ⅰ→Ⅱ反响中脱掉两个小分子，写出它们的构造，并写出Ⅰ→Ⅱ反响的历程。〔6分〕
Cl
A KCN
丙酮
O
B C SOCl2 D E
O
O O
F G
OH
Br
Br
H Br
Br
Br
BrBrBr
TiCl4,Zn 心环烯〔Corannulene 〕
4、由结核杆菌的脂肪囊皂化得到有机酸tuberculostearicacid，它的合成路线如下，写出合成中英文字母A~K代表的化合物构造或反响条件。〔11分〕
A(CHBr) +B(CH
ONa)
C (1)OH/H2O
COOH
1021
7114
(2)H/△
O
ID E F G(CHBr) Mg H
I
COOC2H5
1225
J K (1)OH/H2O
(2)H3O
O
COOH tuberculostearicacid
5、〔K〕是一种女性荷尔蒙，掌握性别差异及影响生理行为。已报道了多种合成方法，其中之一以
〔A〕、〔B〕为原料合成，步骤如下〔19分〕：
OCH3(A)
C CH
+
O
O
(B)
KOH
(C)
H2/Pd
(D)
H+
(E)
AlCl3
C H O19
C H O
(F)
C6H5CHO
(G)
CH3I
(H) O3 C H O
(CH3CO)2O C H O
HBr KBH4
H+ t-CHOK
2026 5
1924 2
49
OH
H3C
(I)
(J)
HO
(K)
5-1.推断C、D、E、F、G、H、I、J的构造〔8分〕：
5-2.写出在KOH存在下〔A〕与〔B〕反响生成〔C〕的机理；假设将〔A〕中的间位取代基OCH3
调换到对位，〔A〕与〔B〕反响速率是增大还是减小？为什么？〔5分〕
5-3.〔E〕转化为〔F〕的反响中，理论上AlCl3起什么作用？实际上，至少需要AlCl3多少量？请给出合理的解释。〔4分〕
5-4.〔J〕有多少种立体异构体？〔2分〕
6、由甲苯、苯及必要的原料和试剂制备间苯甲酰基甲苯，再由间苯甲酰基甲苯合成消炎镇痛药酮基布洛芬〔Ketoprofen〕。〔10分〕
O
COOHCH3
7、以下是维生素A合成的一种重要方法：
O+HC CH
NH
2/NH
3(l)
Zn-Cu OH B C
A Br
H
O (1)EtO C CMgBr
(2) H
H/Pd-BaSO OEt E
D 2 4 OH
CHO
CH3COCH3 F
H2SO4 G (1)CH3CH2COOEt/EtONa H
(2) H
Ba(OH)2
BrMg
H
H3C
C C C CH CH2OMgBr I H2/Pd-BaSO4 J (1)Ac2O K
I2/PhH
H3O
写出上述反响中英文字母所代表的中间产物及反响试剂的构造式。〔11分〕
写出E→F的反响名称及F在硫酸作用下转变成G的反响机理。〔4分〕
8、A通过以下反响转化为F。F是一种无旋光性的化合物，用NaBH4复原或与CH3MgI反响均得到无旋光性的产物。〔10分〕
HNO3
KMnO4
Fe+HCl
NaNO2
O -CO
C7H8
HSO(浓)
C7H7NO2
(C)
C10H8
2 4 H+
HCl
K2CO3
(D)
Na KMnO4
C2H5OH
C H O
NaOC2H5 1)OH-/H2O
CHO
CHOH H+
14 18 4
H+
9 8
CHOH 2)H+/
2 5 (E) 2 5
(F)
8-1.试推断A、B、C、D、E、F的构造：〔6分〕
8-2.〔B〕在与NaNO2+HCl作用后，所得产物在弱碱性条件下形成活性中间体G。中间体G被
O俘获生成C，该反响名称为 反响。〔1分〕
8-3.试解释活性中间体G具有高反响活性的缘由〔3分〕：
。
9、NMP是一种无色，高极性，高化学稳定性和热稳定性的透亮液体，是一种应用广泛的有机溶剂，100年前Tafel首次用丁内酰胺甲基化合成，常用的甲基化试剂可以为硫酸二甲酯，甲醇等。9-１、给出NMP的构造简式
9-２、有人通过间接甲基