第1页，共40页，星期日，2025年，2月5日1m=103mm=106um=109nm=1010A01cm=104um1MHz=106Hz§8.1电磁波谱的一般概念50年代以后，由于光谱法的发展，使有机化合物的结构测定有了很大的突破。在有机结构测定中常用的光谱有紫外光谱（UI）、红外光谱（IR）、核磁共振谱（NMR）和质谱（MS）。第2页，共40页，星期日，2025年，2月5日1、吸收光谱：光源发出的光经某一介质时,被介质的原子或分子吸收了其中一部分光,而形成的暗带或光谱带称为吸收光谱。如：用尼可尔棱镜分解日光和不含绿光的日光。2、吸收光谱中的基本概念透射比T=（%）：当一束平行单色光照射到某一介质时，光的一部分被吸收，一部分被反射，一部分透过。如果入射光的强度为I0,吸收光的强度为Ia,反射光的强度为Ir,透过光的强度为It,则：I0=Ia+Ir+It第3页，共40页，星期日，2025年，2月5日透射比：也叫透光度或透光率，用T表示。吸光度：A=logT=I0It=logT1I0It第4页，共40页，星期日，2025年，2月5日3、光的波长、频率及能量的关系①、波长λ：光波的波长，单位为nm或um。②、波数Υ：1cm内波的个数。波数Υ=1/λ（cm）。③、频率υ：λυ=c,c=3×1010cm/s,单位为Hz。④、能量ΔE：ΔE(kj/mol)=1.19×105/λ(nm)第5页，共40页，星期日，2025年，2月5日波长nm2004008002500160003.3×10710×109um2.516波数4000625频率MHz30010紫外可见红外核磁4、不同光谱的关系5、辐射引起的分子中能级的变化1、原子或分子的能量组成原子或分子的能量由移动能、旋转能、振动能级电子能所组成。第6页，共40页，星期日，2025年，2月5日c、振动能：能级差小，吸收红外区的电磁辐射，产生红外光谱。a、移动能：可近似的看成是连续的，无吸收光谱。b、旋转能：能级差小，吸收远红外或微波区的电磁辐射，在微波区有吸收光谱。d、电子能：原子或分子中由于电子的位能及动能而具有的能量。由于电子跃迁所需要的能量较大，吸收紫外和可见光区的电磁辐射，产生紫外和可见光谱。第7页，共40页，星期日，2025年，2月5日2、分子轨道的形成与σ、π、n轨道由原子轨道相互作用形成分子轨道。如H2σ*πσσ*σπ*n第8页，共40页，星期日，2025年，2月5日3、电子跃迁所需吸收的光的波长范围a、σ—σ*在150nm以下。b、n—σ*在200nm以下。如CH3OHn—σ*在183nm处。c、n—π*，π—π*，在200nm以上。所以紫外光谱中只有n—π*，π—π*跃迁。第9页，共40页，星期日，2025年，2月5日4、辐射引起的分子中能级的变化紫外：200~400nm，引起价电子的跃迁，如n—π*，π—π*跃迁。可见：400~800nm，同上。红外：2500~15000nm，键振动的振幅加大。核磁：3.3×107~10×109nm，核自旋跃迁。第10页，共40页，星期日，2025年，2月5日一、紫外光谱及其产生用紫外光照射有机分子时，若控制电源，按波长由短到长（200~400nm）的顺序依次照射样品，则只有能引起电子跃迁的那些波长的紫外光才能被吸收。将吸收强度随波长的变化记录下来，就得一条吸光度随波长的变化曲线，这就是紫外光谱图。§8.2紫外和可见光吸收光谱第11页，共40页，星期日，2025年，2月5日紫外光谱的横坐标为波长（nm），纵坐标为吸光度A或摩尔吸光系数ε，还可用lgε。ε=A/c×L,C为溶液浓度，L为液