对摩尔系数的理解一32+桔红色?508邻二氮菲κ=1.1?104测定工作曲线的斜率即为摩尔吸收系数摩尔吸收系数是对吸光物质而言,是由吸光物质的结构特征,吸光面积等因素决定。灵敏度的表示方法摩尔吸光系数κ当b=1时,AC0κ*第31页,共52页,星期日,2025年,2月5日对摩尔系数的理解二对同一种待测物质,不同的方法具有不同的κ,表明具有不同的灵敏度。例:分光光度法测铜铜试剂法测Cuκ426=1.28?104L?mol-1?cm-1双硫腙法测Cuκ495=1.58?105L?mol-1?cm-1一般情况κ104κ:104~105κ105低灵敏度中等灵敏度高灵敏度*第32页,共52页,星期日,2025年,2月5日影响准确度的因素仪器测量误差吸光定律根据误差传递公式,有又得浓度测量的相对偏差令得T=0.368=36.8%A=0.434时,仪器测量误差最小*第33页,共52页,星期日,2025年,2月5日1086420204060800.70.40.20.1AT/%Er(36.8)0.434浓度测量的相对误差与T(或A)的关系实际工作中,应控制T在10~70%,A在0.15~1.0之间(调c,b,?)*第34页,共52页,星期日,2025年,2月5日§5-4实验条件的选择测量条件;分析条件;*第35页,共52页,星期日,2025年,2月5日测量条件的选择测量波长的选择无干扰,选择测量?max有干扰A?A?待测溶液吸光度的选择控制A=0.2~0.8T=65%~15%方法选择C选择b1非单色光影响小2灵敏度高*第36页,共52页,星期日,2025年,2月5日用参比溶液调T=100%(A=0),再测样品溶液的吸光度,即消除了吸收池对光的吸收、反射,溶剂、试剂对光的吸收等。参比溶液I0I参比样品入射光I0透射光I*第37页,共52页,星期日,2025年,2月5日*第1页,共52页,星期日,2025年,2月5日化学分析:常量组分(1%),Er:0.1%-0.2%依据化学反应,使用玻璃仪器化学分析与仪器分析方法比较仪器分析:微量组分(1%),Er:1%-5%依据物理或物理化学性质,需要特殊的仪器例:含Fe约0.05%的样品,称0.2g,则m(Fe)≈0.1mg重量法m(Fe2O3)≈0.14mg,称不准容量法V(K2Cr2O7)≈0.02mL,测不准光度法结果0.048%~0.052%,满足要求准确度高灵敏度高*第2页,共52页,星期日,2025年,2月5日仪器分析方法分类2.电化学分析法:依据物质的电化学性质及其变化3.色谱法:气相色谱,液相色谱,毛细管电泳法4.质谱法、热分析法、放射化学法等非光谱法(折射法,浊度法,旋光法)(不以光的波长为特征讯号)光谱法分子光谱法UV/Vis,IR,NMR原子光谱法AAS,AES,AFS(以光的吸收、发射等作用而建立的分析方法,通过检测光谱的波长和强度来进行定性和定量的方法)光学分析法1.光学分析法:基于电磁辐射与物质的相互作用.*第3页,共52页,星期日,2025年,2月5日吸光光度法基于被测物质的分子对光具有选择吸收的特性而建立的分析方法。§5-1吸光光度法的基本原理特点灵敏度高:测定下限可达10-5-10-6mol·L-1;准确度能够满足微量组分的测定要求:相对误差2%-5%操作简便、快速、选择性好、仪器设备简单应用广泛*第4页,共52页,星期日,2025年,2月5日一、光的基本性质波动性光的传播速度:c-真空中光速3.0×108m/s?-波长,单位:m,cm,mm,?m,nm,?1?m=10-6m,1nm=10-9m,1?=10-10m-频率,单位:Hz次/秒*第5页,共52页,星期日,2025年,2月5日 h-普朗克(Planck)常数6.626×10-34J·s E-光量子具有的能量单位:J(焦耳),eV(电子伏特)