常州工程职业技术学院常州工程职业技术学院分析检验工作概貌误差理论误差理论内容1.误差的分类和来源2.误差的表征——准确度和精密度3.误差的表示——误差和偏差提高分析结果准确度的方法极限数值的判定方法（1）系统误差（systemerror）（2）随机误差（randomerror）（3）过失误差1、误差的分类和来源（1）系统误差系统误差是由某种固定的原因所造成的，具有重复性，单向性。系统误差的大小、符号（正、负）在理论上是可以测定的，所以又称可测误差。1、误差的分类和来源根据系统误差的性质和产生的原因，可将其分为以下几类：①仪器误差②试剂误差③方法误差④操作误差（2）随机误差（randomerror）随机误差是由于测量过程中许多因素随机作用而形成的具有抵偿性的误差，它又被称为偶然误差。随机误差的大小决定分析结果的精密度。采用“多次测定，取平均值”的方法可以减小随机误差。1、误差的分类和来源（3）过失误差是指工作中的差错，一般是因粗枝大叶或违反操作规程所引起的。1、误差的分类和来源准确度（accuracy）：分析结果与真实值接近的程度。精密度(precision)：测量结果之间接近的程度称为精密度。2.误差的表征——准确度和精密度1.精密度高，准确度低2.精密度高，准确度高3.精密度低，准确度低4.精密度低，准确度高准确度和精密度两者间的关系：准确度高则精密度一定要高，但精密度高并非准确度就高。准确度——误差精密度——偏差3.误差的表示——误差和偏差（1）误差（error）绝对误差Ea=x-相对误差Er=×100%绝对误差和相对误差都有正值和负值注：真值（truevalue）（）①理论真值如某化合物的理论组成等；②计量学约定真值如国际计量大会上确定的长度、质量、物质的量单位等；③相对真值认定精度高一个数量级的测定值作为低一级的测量值的真值3、误差的表示——误差和偏差标准偏差（n无限次）（n有限次）（2）偏差（deviation）绝对偏差相对偏差=平均偏差（deviationaverage）相对平均偏差=3、误差的表示——误差和偏差假设：某一组测定平行测定n次，测定结果分别为x1，x2，……，xn；平均值为（3）极差极差相对极差=3、误差的表示——误差和偏差【示例1】用酸碱滴定法测定某混合物中乙酸含量，得到下列结果；计算单次分析结果的平均偏差，相对平均偏差，标准偏差。10.48%10.37%10.47%10.43%10.40%0.05%0.06%0.04%0.00%0.03%2.5×10-73.6×10-71.6×10-700.9×10-7=0.18%=8.6×10-73、误差的表示——误差和偏差（1）选择合适的分析方法（2）减小测量误差（3）增加平行测定次数，减小随机误差（4）消除测量过程中的系统误差4.提高分析结果准确度的方法（1）选择合适的分析方法为了使测定结果达到一定的准确度，满足实际分析工作的需要，先要选择合适的分析方法。各种分析方法的准确度和灵敏度是不相同的。此外，在选择分析方法时还要考虑分析试样的组成。4.提高分析结果准确度的方法（2）减小测量误差在测定方法选定后，为了保证分析结果的准确度，必须尽量减小测量误差。由于因此4.提高分析结果准确度的方法以分析天平称量为例，由于分析天平的绝对误差是0.0002g，若要求称量的相对误差是0.1%（即0.001）可见试样质量必须在0.2g以上才能保证称量的相对误差在0.1%以内。同理，在滴定分析中，滴定管读数常有±0.01mL的误差（绝对误差0.02mL），若要求滴定体积相对误差小于0.1%。4.提高分析结果准确度的方法（2）减小测量误差（续）对不同测定方法，测量的准确度只要与该方法的准确度相适就可以了。消耗滴定剂体积必须在20mL以上。一般常控制在30mL～40mL左右，以保证误差小于0.1%。（3）减小随机误差随机误差的分布规律有：正态