第62页，共107页，星期日，2025年，2月5日第63页，共107页，星期日，2025年，2月5日双键与羰基δH=9~10δH=5.25第64页，共107页，星期日，2025年，2月5日炔烃的屏蔽δ＝2～3第65页，共107页，星期日，2025年，2月5日范德华效应（VanderWaaslsseffect）当两个原子相互靠近时，由于受到范德华力的作用，电子云相互排斥，导致原子周围的电子云密度降低，屏蔽减少，谱线向低场移动，这种效应称之为范德华效应。第66页，共107页，星期日，2025年，2月5日氢键效应（effectofhydrogenbond）包括分子间和分子内类型纯的乙醇与7％乙醇（CDCl3）δ值分别为5.40,2.65乙基的位置基本不变，而羟基的值相差很大，这是因为纯乙醇中存在分子间的缔合，缔合的分子存在氢键：形成氢键的质子由于受到两个氧原子的拉电子作用（诱导效应），其氢谱出现在低场位置上，当乙醇溶于CDCl3时，乙醇分子被CDCl3分子隔开，形成氢键的几率大为减少，OH峰移向高场位置。第67页，共107页，星期日，2025年，2月5日有物机分子中氢核化学位移δ值产生影响的是氢键作用。对于含有羟基和氨基的有机物，往往形成氢键，这样氢键的作用会导致氧和氮原子上氢的化学位移δ值的变化。一般而言，有机物分子形成氢键会使氢核周围的电子云密度降低，即可发生类似去屏蔽的作用这样能形成氢键的有机物分子，其氧和氮原子上氢的化学位移δ值会显著增大第68页，共107页，星期日，2025年，2月5日溶剂效应（solventeffect）尽可能采用同一种溶剂，氘代CDCl3是最常用溶剂。尽量使用浓度相同的溶液，浓度不同溶剂效应一般亦不同，在测试灵敏度许可的前提下，尽量使用稀溶液，以减少溶剂间的相互作用。除非必要，尽量不使用具有多重键的溶剂，如苯，吡啶，丙酮，虽然溶剂效应给NMR测试带来不利因素，但有时也可以利用溶剂效应将不容易分开的谱线分开。如甾醇甲基在CDCl3未能分开，用吡啶作溶剂，这些甲基峰便可以分开。第69页，共107页，星期日，2025年，2月5日顺磁效应（paramagneticeffect）如果样品中加入顺磁性物质，NMR谱将会有重大的变化。谱线加宽，谱线的宽从原来的几个Hz增至数十至数百Hz.化学位移范围增加，1H的δ值可增加数十乃至一百多ppm.第70页，共107页，星期日，2025年，2月5日第71页，共107页，星期日，2025年，2月5日第72页，共107页，星期日，2025年，2月5日1.3自旋耦合（spin-spincoupling)1.自旋偶合1951W.G.Proctor发现NaSbF6的121SbNMR谱由5个峰,1952年H.S.Gutowsky等发现POCl2F的19FNMR是两条相等谱线而且发现谱线之间的距离不随着外加磁场强度变化而改变这种分裂不是由非等价核引起的，而是由邻近核的自旋与所观察的核自旋的相互作用引起的。第73页，共107页，星期日，2025年，2月5日N.F.Ramsey等进一步从理论阐明了自旋偶合的机理，指出这种自旋之间的相互作用不是直接的，而是间接的，是通过化学键中的成键电子传递的。第74页，共107页，星期日，2025年，2月5日所谓的自旋偶合（spin-spincoupling）就是由于核自旋之间的相互作用，导致NMR谱线的分裂的现象。A核的信息（磁性大小，空间量子化状态）便通过成键电子传递到B核，反之亦然。第75页，共107页，星期日，2025年，2月5日第30页，共107页，星期日，2025年，2月5日第31页，共107页，星期日，2025年，2月5日第32页，共107页，星期日，2025年，2月5日第33页，共107页，星期日，2025年，2月5日核动量距即磁距的空间量子化根据量子力学原理，原子核自旋角动量在z轴上的投影是一些不连续的数值：Pz=mh/2π,m=I,I-1……-I.原子核不同能级能量之差为：ΔE=γΔmh/2πB0.根据量子力学选律，只有Δm＝＋1，－1的跃迁是允许第34页，共107页，星期日，2025年，2月5日图1。1原子核自旋角动量的空间量子化.核磁距共有2I+1个取向。第35页，共107页，星期日，2025年，2月5日2核磁共振的产生拉莫尔进动在磁场中，通电线圈产生磁距，与外磁场之间的相互作用使线圈受到力矩的作用而发生偏转。同样在磁场中，自旋核的赤道平面也受到力矩作用而发生偏转，其结果是核磁距围绕磁场方向转动，这就是拉莫尔进动。第36页，共107页，星期日，2025年