10.2.6用醛或酮的N-烷化醛酮的N-烷基化反应与氨和醛酮的反应类似，机理也完全一样。第30页，共72页，星期日，2025年，2月5日防老剂4010制备一系列橡胶防老剂防老剂4020?第31页，共72页，星期日，2025年，2月5日10.2.7N-芳基化（芳氨基化）①卤素化合物②芳伯胺③酚类烃化试剂芳环上的这些取代基一般都不活泼，因此需要比较苛刻的反应条件．这类反应在实验室里用的少，在工业上用的比较多．第32页，共72页，星期日，2025年，2月5日10.2.7.1卤素化合物的芳氨基化（1）硝基氯苯衍生物当苯环上有吸电子基是，反应会容易一些。第33页，共72页，星期日，2025年，2月5日（2）苯系溴或碘衍生物第34页，共72页，星期日，2025年，2月5日（4）蒽醌系和稠环系的氯衍生物和溴衍生物（3）四氯苯醌第35页，共72页，星期日，2025年，2月5日缚酸剂:MgO,Na2CO3,K2CO3,HNa,CH3COONa温度:反应难,高温催化剂:CuSO4,CuCl,Cu第36页，共72页，星期日，2025年，2月5日第37页，共72页，星期日，2025年，2月5日10.2.7.2芳伯胺的芳氨基化两分子伯胺反应生成含两个芳基的仲胺，原料伯胺可以相同也可以不同。反应一般在强酸催化，并在高温高压下进行,HCl、H2SO4、H3PO4、AlCl3、BF3、NH4BF4、PCl3、NaHSO3第38页，共72页，星期日，2025年，2月5日二苯胺N-苯基-1-萘胺-8-磺酸（苯基周位酸）第39页，共72页，星期日，2025年，2月5日N-苯基-2-氨基-5-萘酚-7-磺酸（N-苯基J酸）第40页，共72页，星期日，2025年，2月5日10.2.7.3酚类的芳氨基化苯酚、间苯二酚、2-萘酚、1，4-二羟基蒽醌2-甲基-3’-羟基二苯胺反应条件和芳伯胺的芳氨基化类似。第41页，共72页，星期日，2025年，2月5日2-氯-4’-羟基二苯胺第42页，共72页，星期日，2025年，2月5日10.3O-烃化醇羟基（R-OH）或酚羟基（Ar-OH）上的氢原子被烃基取代，生成二烷基醚、烷基芳基醚或二芳基醚的反应叫做O-烃化反应。O-烷基化：烷氧基化O-芳基化：芳氧基化烷化试剂：醇（R-OH）、卤化烷（R-X）、环氧烷类等。产物：第43页，共72页，星期日，2025年，2月5日10.3.1用醇类的O-烷化合成对称脂肪醚的有效方法在硫酸催化下，可以得到醚，几乎对所有的醇都有效，但是硫酸绝对不是最好的催化剂。已经使用且最有发展前途的是固体酸碱催化剂第44页，共72页，星期日，2025年，2月5日用萘酚和甲醇或乙醇在硫酸催化下可以得到相应的甲醚或乙醚丁二醇在用硫酰胺催化，回流脱水，可以得到THF第45页，共72页，星期日，2025年，2月5日10.3.2用卤烷的O-烷化卤代烃的O-烷基化反应，也叫Williamson反应，是有效的合成对称醚和不对称醚的方法。反应过程中，有HX生成，所以需要加缚酸剂。如果反应物是醇，需要用强碱如金属钠，氢氧化钾氢氧化钠。如果反应物是酚，用碳酸钾碳酸钠碳酸氢钠即可。反应的活性依次是R-IR-BrR-Cl当R-BrR-Cl为烷基化试剂时，NaIKI能催化反应．相转移催化剂能有效催化Williamson反应。第46页，共72页，星期日，2025年，2月5日用氯甲烷的O-烷化用氯乙酸的O-烷化第47页，共72页，星期日，2025年，2月5日用3-氯丙烯的O-烷化用环氧氯丙烷的O-烷化第48页，共72页，星期日，2025年，2月5日10.3.3用酯类的O-烷化第49页，共72页，星期日，2025年，2月5日10.3.4用环氧烷类的O-烷化RO(CH2CH2O)nH第50页，共72页，星期日，2025年，2月5日第51页，共72页，星期日，2025年，2月5日第1页，共72页，星期日，2025年，2月5日概述N-烃化O-烃化芳环上的C-烃化第2页，共72页，星期日，2025年，2月5日烃基：烷基（-R）烯基（-C=C-）、炔基（-C≡C-）芳基（-Ar）取代烃基(-CH2COOH,-CH2CH2OH,-CH2CH2CN)在有机分子中的碳、硅、氮、磷、氧或硫原子上引入烃基的反应，叫做烃化反应。10.1概述第3页，共72页