对E带的影响溶剂对苯环E带的影响由取代基的性质决定。供电子基：溶剂效应很小；吸电子基：随溶剂极性增大，E带发生红移。乙醇中水中Δ?苯乙酮的?max：240nm245nm5nm硝基苯的?max：260nm268nm8nm第62页，共91页，星期日，2025年，2月5日（1）苯酚在酸性或中性水溶液中:211nm和270nm碱性溶液中分别红移到：236nm和287nm碱性－－－中性200250300ε211236270287λ苯酚的紫外光谱2.4.4PH第63页，共91页，星期日，2025年，2月5日200250300ε203230254280λ酸性中性苯胺的紫外光谱苯胺—苯胺正离子的光谱变化特征可方便地用于结构鉴定。（2）苯环上-NH2、NR2的存在200250300ε203230254280λ酸性中性苯胺的紫外光谱第64页，共91页，星期日，2025年，2月5日深色位移(bathochromicshift):由于基团取代或溶剂效应，使吸收向长波长方向移动。深色位移也称红移(redshift)。浅色位移(hypsochromicshift)：由于基团取代或溶剂效应，使吸收向短波长方向移动。浅色位移也称蓝移(blueshift)。增色效应(hyperchromiceffect):使最大吸收带的εmax增加的效应。也称浓色效应。减色效应(hypochromiceffect)：使最大吸收带的εmax减小的效应。也称浅色效应。第30页，共91页，星期日，2025年，2月5日UV-VIS常用术语说明图强带：最大摩尔吸收系数εmax≥104的吸收带。弱带：最大摩尔吸收系数εmax＜103的吸收带。第31页，共91页，星期日，2025年，2月5日2.3重要有机化合物的UV-Vis吸收光谱2.3.1饱和烃?max200nm2.3.2饱和烃衍生物绝大部分化合物?max在远紫外，部分在近紫外。第32页，共91页，星期日，2025年，2月5日某些饱和烃及其衍生物的吸收光谱数据第33页，共91页，星期日，2025年，2月5日2.3.3不饱和脂肪烃非共轭：?max200nm；共轭烯烃：分子中共轭体系越大，吸收峰越向长波方向移动，而且吸收强度也增加。名称?max/nm(????*)ε颜色乙烯1651×104无丁二烯2172.1×104无己三烯2583.5×104无二甲基辛四烯2965.2×104无癸五烯33511.8×104浅黄辛八烯41521.0×104橙色第34页，共91页，星期日，2025年，2月5日以丁二烯为例C＝C－C＝C丁二烯两个双键的?轨道相互作用，形成一套新的成键轨道及反键轨道，作用过程如下：1,3－丁二烯与孤立乙烯基的电子占有能级图第35页，共91页，星期日，2025年，2月5日单烯、共轭二烯、共轭多烯?分子轨道能级图第36页，共91页，星期日，2025年，2月5日WoodWard-Fieser规则共轭多烃（不多于四个双键）???*跃迁K带波长可由wood-word规则估算。?max=?基+?ni?i?基：非环或六元环共轭二烯母体决定的基准值；?ni?i：由双键上取代基的种类（?i）和个数（ni）决定的校正值。注意：分子中与共轭体系无关的双键不参与计算；不在双键上的取代基不进行校正；第37页，共91页，星期日，2025年，2月5日共轭烯烃K带波