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文件名称:化学热力学基本概念热力学能模块三热力学动力学基础84课件.pptx
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更新时间:2025-07-26
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文档摘要

模块三热力学、动力学基础化学热力学基本概念-热力学能

系统内部所有微观粒子的能量总和,称为热力学能(过去称内能),符号U,单位J或kJ。通常,系统能量由三部分组成。U=UK+UP+Ui动能势能热力学能在热力学中,通常研究的是宏观静止系统,无整体运动(UK=0),也不考虑外力场(重力、磁力)的存在(UP=0),故系统的能量即为其热力学能,直接用U表示。

封闭系统的热力学能包括三部分(1)分子的动能是系统温度的函数;(2)分子间相互作用的势能是系统体积的函数;(3)分子内部的能量是分子内各种粒子(原子核、电子等)的能量之和,在不发生化学变化的条件下,为定值。因此,封闭系统的热力学能是温度和体积的函数,即U=f(T、V)

当系统的状态一定(如物种、nB、T、V一定)时,则系统的热力学能一定,故U为状态函数,广延性质。U的绝对值无法确定,但可以计算变化量。△U>0,表示系统的热力学能增加,△U<0,表示系统热力学能减少。理想气体分子间没有作用力,分子之间不存在势能。因此,封闭系统中,一定量理想气体的热力学能只是温度的函数,而与体积、压力无关,即U=f(T)

想一想下述过程中温度恒定,因此△U一定为零,正确吗?为什么?

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