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文件名称:第7章含氧有机化合物.ppt
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总页数:123 页
更新时间:2025-07-27
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文档摘要

不饱和醛、酮的命名是选择含有羰基与不饱和键的最长碳链为主链,称为某烯醛或某烯酮,编号时,使羰基位次最小,并注明不饱和键的位次。

多元醛、酮的命名,是将尽可能多的羰基都选到主链里,编号时,使多个羰基的位次之和最小。

当芳环上不但连有醛基,而且连有其它优先主官能团时,则醛基可视作取代基,用甲酰基做词头来命名。

第62页,共123页,星期日,2025年,2月5日7.2.2醛和酮的制法

一、醇的氧化或脱氢

第63页,共123页,星期日,2025年,2月5日二、炔烃的水合

在汞盐催化下,炔与水生成烯醇,烯醇重排后得到相应的羰基化合物。乙炔水合生成乙醛。其它炔水合生成酮。

三、芳烃的酰基化

第64页,共123页,星期日,2025年,2月5日四、烯烃的氧化

五、羰基合成

α-烯烃与一氧化碳和氢气在催化剂作用下,生成比原烯烃多一个碳原子的醛。

醛进一步加氢可得到伯醇。这也是工业上由烯烃制备伯醇的重要方法。

第65页,共123页,星期日,2025年,2月5日7.2.3醛和酮的物理性质

7.2.4醛、酮的化学性质

一、羰基的亲核加成反应

1.与氢氰酸的加成

在碱催化下,醛和酮与氢氰酸加成生成氰醇,又称为α-羟基腈。

第66页,共123页,星期日,2025年,2月5日

2-甲基-2-羟基丙腈

结构不同的羰基化合物,其亲核加成的活性次序是:

甲醛脂肪醛芳醛丙酮甲基酮环酮脂肪酮芳酮二芳酮

芳酮亲核加成的产率较低,二芳酮则不发生反应。

第67页,共123页,星期日,2025年,2月5日2.与亚硫酸氢钠的加成

醛、脂肪族甲基酮及八个碳原子以下的环酮,与饱和的亚硫酸氢钠溶液发生加成反应,生成α-羟基磺酸钠。

α-羟基磺酸钠易溶于水,不溶于饱和亚硫酸氢钠溶液,因而析出白色结晶。α-羟基磺酸钠若与酸或碱共热,又可分解为原来的醛和酮。常用来分离和提纯醛和某些酮。第68页,共123页,星期日,2025年,2月5日3.与醇的加成

半缩醛缩醛

缩醛对碱稳定,但在酸性溶液中易水解为原来的醛。

在有机合成中,常用生成缩醛的方法来“保护”较活泼的醛基,使醛基在反应中不受破坏,待反应完毕后,再用稀酸水解生成原来的醛基。

某些酮与醇也可发生类似的反应,生成半缩酮及缩酮,但较缓慢,有的酮则难反应。第69页,共123页,星期日,2025年,2月5日4.与格利雅试剂的加成

醛、酮与格利雅试剂加成常用于合成结构较复杂的醇。

甲醛与格利雅试剂反应,水解得到伯醇。

其它醛与格利雅试剂反应,水解得到仲醇。

酮与格利雅试剂反应,水解得到叔醇。第70页,共123页,星期日,2025年,2月5日二、与氨的衍生物的反应

醛、酮生成的肟、苯腙等多数是固体,都有固定的熔点,常用于醛、酮的鉴别。产物用稀酸加热水解,可得到原来的醛、酮,用于醛、酮的分离和提纯。第71页,共123页,星期日,2025年,2月5日三、α-氢原子的反应

1.卤化和卤仿反应

在酸或碱催化下,醛、酮的α-氢原子可以被卤素取代,生成α-卤代醛、酮。

在酸催化下,容易控制在一元卤代。

第72页,共123页,星期日,2025年,2月5日在碱性溶液中,同碳上的三个α-氢原子都能被卤原子取代,生成α-三卤代物后立即分解成三卤甲烷(卤仿)和羧酸盐。这种反应又称为卤仿反应。

用次碘酸钠(NaOH+I2)作试剂,产物为碘仿,称为碘仿反应。碘仿为有特殊气味的不溶于水的黄色结晶,易于观察,常用于鉴别乙醛和甲基酮的存在。

次卤酸钠是氧化剂,能氧化成乙醛或甲基酮的醇也发生碘仿反应。第73页,共123页,星期日,2025年,2月5日2.羟醛缩合反应

在稀碱催化下,具有α-氢原子的醛可相互加成。一分子醛的α-氢原子加到另一分子醛的羰基氧原子上,其余部分加到羰基碳原子上,生成β-羟基醛,称为羟醛缩合反应。

β-羟基醛极易脱水生成α,β-不饱和醛。第74页,共123页,星期日,2025年,2月5日这是工业上用乙醛生产正丁醇的方法。具有α-氢原子的酮也能发生类似的缩合反应,但比较困难。两种都含α-氢原子的