临界胶束浓度的测定及其影响因素③温度影响离子型表面活性剂，CMC受温度影响不大。Krafft点温度是离子型表面活性剂形成胶束的下限温度，Krafft点是离子型表面活性剂在水中溶解度急剧增大时的温度，是离子型表面活性剂的特征。*第30页，共67页，星期日，2025年，2月5日非离子型表面活性剂，温度升高，CMC降低。对于非离子型表面活性剂，温度升高至某一温度，澄清溶液变浑浊，有大的集体沉淀物析出。这一温度称为浊点。浊点与非离子型表面活性剂与溶剂水的结合能力有关，亲水性越强浊点越高。临界胶束浓度的测定及其影响因素*第31页，共67页，星期日，2025年，2月5日§4.3表面活性剂在液体表面的吸附一、表面活性溶液至少由两种分子组成。由于溶质分子与溶剂分子之间的作用力与纯液体不同，因此，溶液的表面张力除与温度、压力、溶剂的性质有关外，还与溶质的性质和浓度有关。水溶液表面张力随浓度变化规律大致有如图所示的三种类型。图中γ0为纯水在测定温度下的表面张力*第32页，共67页，星期日，2025年，2月5日溶液的表面张力与表面活性类型1：溶液表面张力随溶液浓度增加而线性增大。多数无机盐。（如NaCl，NH4Cl）、酸、碱及蔗糖、甘露醇等多羟基有机物的水溶液属于这一类型。这类物质常称为“非表面活性物质”。其特点是类型2：溶液表面张力随溶液浓度增加而逐渐降低。这种类型的例子包括大多数低分子量的极性有机物。如醇、醛、酸、酯、胺及其衍生物。由于水溶性有机化含物一般含有一个极性基（如OH基或COOH基）和一个非极性碳氢基团。这类分子倾向于聚集在表面层，它们的取向是把极性部分指向体相溶液中的极性水分子，非极性部分朝向气相。这种类型的数学特征是*第33页，共67页，星期日，2025年，2月5日溶液的表面张力与表面活性类型3：这种类型的特点是；当浓度增加时，γ迅速下降并很快达最低点，此后溶液表面张力随浓度变化很小。达到最低点时的浓度一般在1%以下。在水中加入高直碳链的有机酸以及烷基磺酸盐（RCOO-Na+和R-SO3-Na+）等属这种类型。*第34页，共67页，星期日，2025年，2月5日溶液的表面张力与表面活性溶质使溶剂表面张力降低的性质称为表面活性，具有表面活性的溶质称为表面活性物质（如类型2和类型3）。由于类型3表面活性物质具有在低浓度范围内显著降低表面张力的特点，这类物质也称为表面活性剂。例如在25℃时，在0.008mol·dm-3的十二烷基硫酸钠水溶液中，水的表面张力从0.072N·m-1降到0.039N·m-1。*第35页，共67页，星期日，2025年，2月5日二、溶液表面过剩物质在界面上富集的现象叫做吸附。表面活性剂能降低表面张力就是其在界面（气液、液液、固气、固液等）吸附的结果。溶液表面的吸附导致表面浓度与内部浓度不同，这种不同称为表面过剩。*第36页，共67页，星期日，2025年，2月5日三、吉布斯吸附等温式--Gibbs吸附公式它的物理意义是：在单位面积的表面层中，所含溶质的物质的量与具有相同数量溶剂的本体溶液中所含溶质的物质的量之差值。即：式中G2为溶剂超量为零时溶质2在表面的超额。a2是溶质2的活度，dg/da2是在等温下，表面张力g随溶质活度的变化率。*第37页，共67页，星期日，2025年，2月5日吉布斯吸附等温式从上式可看出，吸附量Γ2的符号取决于表面张力随浓度的变化率dγ/dc，若dγ/dc0，则Γ0，溶质发生正吸附；这时溶质在表面上的浓度比溶液内部的大；反之，当dγ/dc0，溶质发生负吸附，这时溶质在表面上的浓度比溶液内部的小，即溶剂在表面上的含量更多。对于稀溶液，a2近似等于c2，c2为溶质的浓度。*第38页，共67页，星期日，2025年，2月5日4.4增溶作用§4.4.1增溶作用的定义和特点§4.4.2增溶作用的方式§4.4.3增溶作用的影响因素§4.4.4增溶作用的应用第39页，共67页，星期日，2025年，2月5日4.4.1增溶作用的定义和特点定义：由于表面活性剂胶束的存在，使得在溶剂中难溶乃至不溶的物质溶解度显著增加的作用。例如：常温下，乙苯基本不溶于水，但在100mL0.3mol/L的十六酸钾溶液中可溶解3g。第40页，共67页，星期日，2025年，2月5日非极性有机物如苯在水中溶解度很小，加入油酸钠等表面活性