发生SN1反应的活泼顺序是：SN1反应：电子效应是影响反应速率的主要因素。凡有利于碳正离子生成，并能使之稳定的因素均可加速SN1反应。第30页，共53页，星期日，2025年，2月5日SN2反应：空间效应是影响反应速率的主要因素。α、β碳原子上烃基增多,不但不利于亲核试剂从背后进攻,且造成过渡态拥挤,从而使SN2反应活性降低SN2反应的活泼顺序为：第31页，共53页，星期日，2025年，2月5日亲核试剂的亲核能力①对具有相同进攻原子的亲核试剂，碱性愈强者，其亲核活性也愈强;②同周期亲核试剂，亲核性大小与碱性强弱一致：带负电荷的试剂的亲核性比相应呈中性的试剂大：OH-H2O,RO-ROH第32页，共53页，星期日，2025年，2月5日③同族元素：试剂的可极化性越大，其亲核性也越强下列亲核试剂在质子溶剂中与CH3CH2I反应，试比较它们的反应速率：第33页，共53页，星期日，2025年，2月5日2.消除反应(E1，E2)按E1反应活性由大到小排列按E2反应活性由大到小排列：第34页，共53页，星期日，2025年，2月5日3.与金属反应与Mg和Li反应对应得到的格氏试剂和有机锂试剂在合成上应用广泛,可与含活泼氢的物质反应,与卤代烃发生偶联反应,与羰基、环氧化合物和CO2发生亲核加成反应,加成产物再酸性水解可得碳链增长的醇和酸.4.还原反应LiAlH4可还原所有卤代烃为烃第35页，共53页，星期日，2025年，2月5日醇1.醇的酸性酸性小于水醇的酸性：CH3O-H＞1°＞2°＞3°如果在醇分子中引入具有-I效应的原子或基团，其酸性将明显增强。烯醇类化合物的酸性比醇类化合物强的多。这是因为羟基氧原子的未共用电子对与双键发生共轭作用，从而降低了氧原子上的电子云密度，使O—H键的极性增强所致。第36页，共53页，星期日，2025年，2月5日若在R原子团中含有双键，特别是含羰基并与双键共轭时，其酸性则明显增强。2.醇羟基的反应可与HX、SOCl2、PX3、PX5反应得到卤代烃与SOCl2反应时无吡啶得到构型保持产物有吡啶得到构型翻转产物还可与R’COOH、HNO3，H2SO4、H3PO4反应得到酯.第37页，共53页，星期日，2025年，2月5日3.脱水反应分子内脱水成烯—消除分子间脱水成醚—取代4.氧化强氧化剂氧化：酸性高锰酸钾、酸性重铬酸钾或钠可将10醇氧化成羧酸,将20醇氧化成酮,30醇一般不被氧化。选择性氧化：沙瑞特(Sarret)试剂CrO3/C6H5N.第38页，共53页，星期日，2025年，2月5日第1页，共53页，星期日，2025年，2月5日完成反应是一类覆盖面宽、考核点多样化的试题，解答这类问题应该考虑以下几个方面：(1)确定反应类型；(2)确定反应部位；(3)考虑反应的区域选择性；(4)考虑反应的立体化学问题；(5)考虑反应的终点……等问题。第2页，共53页，星期日，2025年，2月5日烷烃：1.沸点与分子结构间的关系化合物沸点的高低，主要取决于分子间引力的大小，分子间引力越大，沸点就越高。而分子间引力的大小受分子的偶极矩、极化度、氢键等因素的影响。(1)在同系物中，分子的相对质量增加，沸点升高；直链异构体的沸点＞支链异构体；支链愈多，沸点愈低。沸点(℃)：-0.536.127.99.5第3页，共53页，星期日，2025年，2月5日(2)含极性基团的化合物(如：醇、卤代物、硝基化合物等)偶极矩增大，比母体烃类化合物沸点高。同分异构体的沸点一般是：伯异构体＞仲异构体＞叔异构体。沸点(℃)：-0.578.4153沸点(℃)：117.799.582.5第4页，共53页，星期日，2025年，2月5日(3)分子中引入能形成分子间氢键的原子或原子团时，则沸点显著升高，且该基团愈多，沸点愈高。沸点(℃)：-45