第30页，共57页，星期日，2025年，2月5日四、芳环上的亲电取代反应1.卤代氨基是较强的邻、对位定位基，为了得到一取代产物，就要设法削弱氨基的活化能力，其有效方法之一就是使氨基酰基化——即转化为酰氨基，它的致活作用比氨基弱得多，且体积较大，因而主要得到对位产物。第31页，共57页，星期日，2025年，2月5日那么，如何将苯胺转化为间溴苯胺？显然，办法只能是设法将氨基转化为间位定位基。第32页，共57页，星期日，2025年，2月5日2.磺化苯胺与浓H2SO4作用，首先生成苯胺硫酸氢盐，后者在180~190℃下烘焙，则转化为对氨基苯磺酸。第33页，共57页，星期日，2025年，2月5日§9-3季铵盐和季铵碱叔胺与卤代烷或活泼芳卤作用，则得到季铵盐。季铵盐是氨彻底烃基化的产物，为高熔点的白色晶体。加热到熔点时即分解成叔胺和卤代烃。季铵盐与强碱作用不能游离出胺来，而是得到季铵碱的平衡混合物：第34页，共57页，星期日，2025年，2月5日季铵碱是一个强碱，其碱性与NaOH或KOH相当。季铵碱受热则发生分解反应。1.含β-H原子季铵碱的热分解2.季铵碱热消除的取向当季铵碱分子中有两种或两种以上不同的β-H原子可以被消除时，其消除取向遵循Hofmann规则第35页，共57页，星期日，2025年，2月5日当N季铵碱分子中有两种或两种以上不同的β-H原子可以被消除时，主要生成取代基少的烯烃，称为Hofmann规则第36页，共57页，星期日，2025年，2月5日§9-4腈腈类化合物可看成是HCN分子中的氢原子被烃基取代的结果。氰基也是一个极性基团，其结构与羰基相似：由于腈类的高度极化，分子间的引力大，因此它们的沸点比分子质量相近的烃、醚、醛、酮、胺都高，而与醇相近，但比羧酸低。第37页，共57页，星期日，2025年，2月5日腈的化学性质1.水解腈类化合物在酸或碱催化下很容易水解成羧酸。2.醇解腈的醇溶液与酸(如：H2SO4、HCl)一起共热，则发生醇解生成酯。第38页，共57页，星期日，2025年，2月5日3.α-H的反应氰基为强吸电子基，它使α-H的活性增加，可以发生自身缩合反应及与芳醛发生交错缩合。如：第39页，共57页，星期日，2025年，2月5日4.加氢还原腈很容易被还原，如：催化加氢、LiAlH4、Na/EtOH等催化剂还原。第40页，共57页，星期日，2025年，2月5日§9－5重氮和偶氮化合物无论是重氮还是偶氮化合物，分子中都含有－N=N－原子团。当－N=N－原子团的两端都于烃基直接相连时，这类化合物称为偶氮化合物，其通式为：R－N=N－R’。第41页，共57页，星期日，2025年，2月5日第1页，共57页，星期日，2025年，2月5日在有机化合物中，除C、H、O三种元素外，N是第四种常见元素。有机含氮化合物的种类很多，范围也很广，它们的结构特征是含有碳氮键(C—N、C=N、C≡N)，有的还含有N—N、N=N、N≡N、N—O、N=O及N—H键等。本章主要讨论硝基化合物、胺类、腈类、重氮化合物和偶氮化合物。第2页，共57页，星期日，2025年，2月5日◆分子中含有-NO2官能团的化合物称为硝基化合物◆硝基化合物可用通式RNO2或ArNO2表示。一、硝基化合物的分类和命名§9－1硝基化合物第3页，共57页，星期日，2025年，2月5日◆命名：硝基–NO2只能作为取代基(CH3)2CHCHCH2CH3NO22-甲基-3-硝基戊烷硝基环己烷第4页，共57页，星期日，2025年，2月5日§9-1-1硝基化合物的结构与物理性质
1、结构硝基化合物的构造式为：由此看来，硝基中的两个氮氧键的键长应该是不同的，且氮氧双键(－N=O)的键长应短些。然而，实验测试证明：硝基中两个氮氧键的键长是完全相同的。第5页，共57页，星期日，2025年，2月5日硝基中，氮原子和两个氧原子上的p轨道相互重叠，形成包