溶解性除银盐(AgF例外)、铅盐、亚汞盐、亚铜盐难溶外，其它卤化物易溶于水。一般说来，重金属卤化物的溶解度大小次序为CaF2难溶于水，其它卤化钙易溶于水。F-半径小，与Ca2+间的吸引力较大，晶格能较大，难溶于水，其它卤化钙易溶。AgF是离子型化合物，易溶入水；其它卤化银，从Cl-→I-，在水中的溶解度依次减小。Cl-→I-变形性增大，键的共价性增大，极性减弱。ⅠA的卤化物均为离子键型，随着离子半径的减小，晶格能增大，熔沸点增大。NaFNaClNaBrNaI熔点/℃996801755660第31页，共85页，星期日，2025年，2月5日多卤化物多卤化物负离子卤素可以是同种卤素，也可以是2种或3种卤素卤素互化物不同卤素之间彼此可以靠共用电子对形成一系列化合物，Tm、Tb都较低。卤素互化物分子式可为，其中X的电负性小于X′的电负性，n=1、3、5、7。第32页，共85页，星期日，2025年，2月5日XX′ClF、BrF、BrCl、ICl——强氧化剂。水解时，X′与H结合生成HX′，X与OH结合生成HXO。XX3′ClF3、BrF3、XF3——强氧化剂。XX5′有BrF5、IF5两种。XX7′只有IF7，IF7在水中比其它多氟化物稳定，缓慢地水解为高碘酸和氟化物。第33页，共85页，星期日，2025年，2月5日11.2.5卤素含氧酸及其盐卤素含氧酸高卤酸HIO4HBrO4HClO4+7卤酸HIO3HBrO3HClO3+5亚卤酸HBrO2HClO2+3次卤酸HIOHBrOHClO+1名称碘溴氯氧化值一、概述第34页，共85页，星期日，2025年，2月5日卤素电势图1.521.331.441.191.0850.991.471.491.45?几乎所有电子的电极电势都较大，表明在酸性介质中，卤素单质及含氧酸均有较强的氧化性。第35页，共85页，星期日，2025年，2月5日0.480.890.630.50?0.520.760.610.210.260.49除X2/X-电对外，其余电对的电极电势虽为正值，但均较小，即在碱性介质中，各种含氧酸盐的氧化性较含氧酸弱。大多数卤素可发生歧化反应。第36页，共85页，星期日，2025年，2月5日二、次氯酸及其盐反应所得HClO浓度很低，加入HgO、Ag2O、CaCO3等，可使反应向右进行，得到浓度较大的HClO2Cl2+2HgO+H2O→HgO·HgCl2+2HClO次氯酸的性质弱酸HClOH++ClO-Ka=4.0×10-8?不稳定氧化性(消毒，漂白等)次氯酸的制备第37页，共85页，星期日，2025年，2月5日次氯酸盐Cl2+2NaOH→NaClO+NaCl+H2O氯气通入冷碱溶液漂白粉久置空气中失效漂白粉三、氯酸及其盐氯酸的制备氯酸的性质强酸：强度接近盐酸第38页，共85页，星期日，2025年，2月5日稳定性仅存在于溶液中，含量40%即分解、爆炸。强氧化剂氯酸钾的制取随电解的进行，浓度增大，冷却到室温，有KClO3晶体出现。工业上采取无隔膜槽电解热KCl溶液。第39页，共85页，星期日，2025年，2月5日与各种易燃物混合后，撞击爆炸着火氯酸盐在酸性条件下具有强氧化性。KClO3强氧化性四、高氯酸及其盐高氯酸的制备电解氧化氯酸盐NaClO3+H2ONaClO4+H2(阳极)(阴极)电解NaClO4+HCl→HClO4+NaCl第40页，共85页，星期日，2025年，2月5日浓硫酸与高氯酸钾作用KClO4+H2SO4KHSO4+HClO4冷却高氯酸的性质最强的无机酸，无水HClO4是无色、粘稠状液体。冷、稀溶液比较稳定，浓溶液不稳定。冷、稀溶液几乎没有氧化性，浓度60%，与易燃物质相遇，发生爆炸。高氯酸盐多易溶于水，但K+、NH4+、Cs+、Rb+的高氯酸盐的溶解度都很小。KClO4稳定性好，用作炸药比KClO3更稳定。Mg(ClO4)2、Ba(ClO4)2可用做干燥剂。NH4ClO4：现代火箭推进剂。第41页，共85页，星期日，2025年，2月5日酸性增强热稳定