②pH10的碱性溶液：5，5-二取代、1，5，5-三取代均在240nm处有最大吸收③pH13的强碱性溶液：5，5-二取代在255nm处有最大吸收；1，5，5-三取代在240nm处有最大吸收。第29页，共64页，星期日，2025年，2月5日H2SO4溶液(0.05mol/L)pH9.9缓冲溶液NaOH溶液(0.1mol/L)(pH13)巴比妥类药物的紫外吸收光谱nm第30页，共64页，星期日，2025年，2月5日（2）含硫巴比妥类酸性溶液、碱性溶液中均有明显紫外吸收峰。硫喷妥的紫外吸收光谱HCl溶液(0.1mol/L)NaOH溶液(0.1mol/L)第31页，共64页，星期日，2025年，2月5日6、薄层色谱行为特征巴比妥类药物具有不同的分子结构，则其色谱行为亦不同，可根据Rf不同以鉴别.常用的方法有薄层色谱法和高效液相色谱法等．第32页，共64页，星期日，2025年，2月5日7、显微结晶巴比妥类药物可根据其本身或与某种试剂的反应产物的特殊晶型，进行鉴别．此法亦适用于生物样品中微量巴比妥类药物的检验．巴比妥与苯巴比妥的显微结晶巴比妥铜吡啶结晶第33页，共64页，星期日，2025年，2月5日一、与重金属离子反应（丙二酰脲类鉴别试验）苯巴比妥ChP（2000）【鉴别】（1）本品显丙二酰脲类的鉴别反应（附录Ⅲ）三、鉴别试验第34页，共64页，星期日，2025年，2月5日取供试品约0.1g，加碳酸钠试液1ml与水10m1，振摇2min，滤过，滤液中逐滴加入硝酸银试液，即白色沉淀，振摇，沉淀即溶解；继续滴加过量的硝酸银试液，沉淀不再溶解。1.与银盐的反应附录Ⅲ一般鉴别试验第35页，共64页，星期日，2025年，2月5日取供试品约50mg，加吡啶溶液（1→10）5m1，溶解后，加铜吡啶试液（硫酸铜4g，水90ml溶解后，加吡啶30m1，即得）1m1，即显紫色或生成紫色沉淀。2.与铜盐的反应第36页，共64页，星期日，2025年，2月5日二、测定熔点1．司可巴比妥钠的鉴别—97℃2．苯巴比妥钠的鉴别—174～178℃3．巴比妥的鉴别—150℃第37页，共64页，星期日，2025年，2月5日三、利用特殊取代基或元素的鉴别试验1．利用不饱和取代基的鉴别试验（1）与碘试液的反应：与碘（或溴）试液发生加成反应，使其颜色消褪。（2）与高锰酸钾的反应：与高锰酸钾在碱性溶液中反应，使紫色KMnO4还原为棕色的MnO2。例：司巴比妥钠与碘或高锰酸钾反应，使之褪色。第38页，共64页，星期日，2025年，2月5日2．利用芳环取代基的鉴别试验（1）硝化反应（与硝酸钾、硫酸共热，生成黄色的硝基化产物）(2)苯巴比妥+硫酸+亚硝酸钠-----橙黄色-----橙红色.(3)苯巴比妥+甲醛+硫酸-------玫瑰红色此鉴别方法收载于中国药典,可用于区别苯巴比妥和其它巴比妥类药物.第39页，共64页，星期日，2025年，2月5日3、硫元素的鉴别试验巴比妥类药物分子结构中含有硫的药物，经有机破坏后硫元素转化为无机硫离子，再与铅离子反应生成PbS黑色沉淀。第40页，共64页，星期日，2025年，2月5日(一)苯巴比妥的特殊杂质检查1．酸度—控制副产物苯基丙二酰脲其酸度比苯巴比妥药物强，能使甲基红呈红色2．溶液的澄清度—控制乙醇不溶物3．中性或碱性物质—控制碱中不溶副产物的生成四、特殊杂质检查第41页，共64页，星期日，2025年，2月5日(二)司可巴比妥钠的特殊杂质检查1．溶液的澄清度—控制乙醇不溶物2．中性或碱性物质—控制碱中不溶副产物和分解产物的生成第42页，共64页，星期日，2025年，2月5日一、银量法基于巴比妥类药物在适当的碱性溶液中，可与银离子定量成盐的性质，采用银量法测定本类药物及制剂的含量。五、含量测定第43页，共64页，星期日，2025年，2月5日原理：第44页，共64页，星期日，2025年，2月5日终点指示：①电位法指示（Ag电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极）②自身指示反应摩尔比（1∶1）溶剂系统：甲醇+3%无水碳酸钠优点：操作简单，专属性强。缺点：滴定终点观察有误差，受温度影响第45页，共64页，星期日，2025年，2月5日第1页，共64页，星期日，2025年，2月5日巴比妥类药物是