高中学生化学竞赛讲座二烃;
结构决定性质性质反映其结构;烃;烷烃;?
1.碳原子的四面体概念;2.甲烷的分子结构—碳原子的sp3杂化;二、烷烃的化学性质;;1.烷烃的氧化反应;2烷烃的热裂;3烷烃的卤化;;;甲烷卤代机理的循环表达式;氯代反应的选择性;
烯烃;;
;;1.及乙硼烷的加成;硼氢化-氧化法制得10ROH操作简便,产率较高。;2.羟汞化反应(oxgmercuration);烯烃亲电加成反应小结;3.烯烃亲电加成取向(反应的区位选择性)
——Markovnikov规则(马氏规则);;;;问题:当烯烃遇上亲电性的碳正离子,会发生什么反应?;分子内二聚;;;;烯烃加HBr的过氧化效应和自由基加成;(三)烯烃的催化氢化(还原反应);催化氢化机理;氢化热
氢化反应是放热反应,一摩尔不饱和化合物氢化时放出的热量称为氢化热。;部分烯烃的氢化热;结论:;;烯烃氧化成酮或酸(强氧化剂氧化);;臭氧氧化烯烃的应用
合成上用于制备醛;烯烃氧化成邻二醇;;烯烃及X2反应的两种形式(例:丙烯+Cl2):;;;;NBS的其它应用;炔烃;sp轨道杂化;52;;;加HBr仍有过氧化效应;炔烃及卤素的加成;;炔烃水合反应在合成上的应用;及B2H6的反应;(2)亲核加成;乙炔及其一元取代物及带有下列基团的有机物如:-OH、-SH、-NH2、═NH、-CONH2或-COOH发生加成反应
等于在“活泼”氢的位置上换了一个乙烯基,即在“活泼”氢化合物分子中引入了一个乙烯基,称为乙烯基化反应。;;炔烃的还原;碱金属还原(还原剂NaorLi/液氨体系)——制备反式烯烃;炔烃的氧化;末端炔的特殊性质;;合成上应用举例;末端炔烃的特征反应;炔烃的聚合;共轭双烯;几种类型的二烯及命名;共轭二烯稳定性;实验事实:形成二烯烃时,总是优先生成共轭二烯;3.共轭二烯的化学特性——1,4-加成(共轭加成)
;;;Diels-Alder反应机理;;1.苯的结构
;π电子云高度离域,达到了键的完全平均化:C—C键长均为0.140nm,其能量比三个孤立的双键能量和要低,从而使苯环具有特殊的稳定性。;;常用的卤化试剂;+Br2;+Br2;Cl2;;Cl2h?;(2)硝化反应
;;(3)磺化反应;;;;???生的原因甲苯比苯活泼;产生异构化的原因重排;第三,苯环上带有-NO2、-SO3H、-COCH3等基团时,不能发生付氏反应;
苯环上带有-NH2、-NHR、-NR2等碱性基团时,由于能及三氯化铝等酸性催化剂成盐(间位定位基)也不能发生付氏反应。
乙烯式卤代烃及卤苯不发生付式反应。
;付氏酰基化反应;(5)氯甲基化反应;2.2.氧化反应;;;?
?
;值得注意的是:卤素有邻、对位的指向作用它对苯环有弱的“致钝”作用。
结构上特点:当由杂原子及苯环直接相连时,取代基的原子或原子团中,一般说来没有双键,然而却有未共用电子对。
;;
(1)苯环上原有两个取代基对于引入第三个取代基的定位方向一致;(2)苯环上原有的两个取代基对于引入第三个取代基的定位方向不一致。又有两种情况。
第一种情况是:原有两个取代基同属于一类定位基且致活或致钝作用相差较大时,第三个取代基进入的位置应主要由定位效应较强者决定。;;第二种情况是:原有两个取代基为不同类的定位基时,第三个取代基进入的位置,通常由邻、对位定位基决定。
?;若两个取代基属于同类定位基且定位效应强弱相近时,第三个取代基引入的位置不能被二者中一个所决定。
;路线2:先氧化后硝化,行!
;3.4取代定位规律的理论解释;(2)苯酚;2.间位定位基对苯环反应性的影响
间位定位基对苯环起吸电子作用,使环上的电子云密度降低,不利于亲电试剂的进攻。因而,间位定位基对亲电取代反应有“致钝”作用。;
;1931年休克尔(Hückel)用分子轨道法计算了单环多烯烃的π电子能级:
;117;118;119;120;SbF5,SO2;SbF5,SO2;
这类化合物可以看作是苯的插烯系同类物(插进CH),可(CH)x表示,即“环多次甲基”,因为它形成一个大环,所以又称作轮烯。
命名时按碳氢的数目,x等于几就叫做几轮烯。通常x≥0。
;第一、共平面性,平面扭转0.1nm;
第