保留体积VR：从进样开始到组分出现浓度极大点时所消耗的流动相的体积死体积Vm：不被保留的组分通过色谱柱所消耗的流动相的体积，又指色谱柱中未被固定相所占据的空隙体积，即色谱柱的流动相体积（包括色谱仪中的管路、连接头的空间、以及进样器和检测器的空间）第29页，共85页，星期日，2025年，2月5日续前调整保留体积VR/：保留体积与死体积之差，即组分停留在固定相时所消耗流动相的体积相对保留值ri,s（选择性系数α）：调整保留值之比第30页，共85页，星期日，2025年，2月5日续前保留指数IX：指将待测物的保留行为换算成相当于正构烷烃的保留行为(已知范围内组分的定性参数)第31页，共85页，星期日，2025年，2月5日4.色谱峰高和峰面积峰高：组分在柱后出现浓度最大时的检测信号。峰面积：色谱曲线与基线间包围的面积。第32页，共85页，星期日，2025年，2月5日图示第33页，共85页，星期日，2025年，2月5日5．色谱峰的区域宽度：色谱柱效参数峰宽W：正态分布色谱曲线两拐点切线与基线相交的截距标准差σ：正态分布色谱曲线两拐点距离的一半σ→对应0.607h处峰宽的一半注：σ↓小，峰↓窄，柱效↑高半峰宽W1/2：峰高一半处所对应的峰宽注：除了用于衡量柱效，还可以计算峰面积第34页，共85页，星期日，2025年，2月5日6．分离度定义式分离度：相临两组分间峰顶间距离是峰底宽平均值的几倍（衡量色谱分离条件优劣的参数）讨论：第35页，共85页，星期日，2025年，2月5日（二）分配系数和色谱分离分配系数和保留因子分配系数保留因子和保留时间的关系色谱分离的前提第36页，共85页，星期日，2025年，2月5日（1）基本术语1．保留时间tR：从进样开始到某组分色谱峰顶（浓度极大点）的时间，即组分在色谱柱中的停留时间或组分流经色谱柱所需要的时间。2．死时间t0或tm：分配系数为零的组分的保留时间，即组分在流动相中的停留时间或流动相流经色谱柱所需要的时间（又称流动相保留时间）。第37页，共85页，星期日，2025年，2月5日3.分配系数K（平衡常数）：指在一定温度和压力下，组分在色谱柱中达分配平衡后，在固定相与流动相中的浓度比（色谱过程的相平衡参数）注：K为热力学常数与组分性质、固定相性质、流动相性质及温度有关实验条件固定，K仅与组分性质有关第38页，共85页，星期日，2025年，2月5日4.保留因子（容量因子，容量比，分配比）k：指在一定温度和压力下，组分在色谱柱中达分配平衡时，在固定相与流动相中的质量比——更易测定第39页，共85页，星期日，2025年，2月5日5.保留比R’：衡量溶质分子在色谱柱上相对移行速度第40页，共85页，星期日，2025年，2月5日（2）tR与K的关系：第41页，共85页，星期日，2025年，2月5日续前讨论：色谱条件一定时，tR主要取决K的大小（色谱法基本的定性参数）K↑，tR↑，组分后出柱K=0，组分不保留K→∞，组分完全保留第42页，共85页，星期日，2025年，2月5日结论：色谱分离前提→各组分分配系数不等注：应选择合适分离条件使得难分离的组分K不等2）色谱条件（s，m，T）一定时，K一定→tR一定1）组分一定，K不等的前提s和m改变T改变第43页，共85页，星期日，2025年，2月5日第三节色谱法基本理论塔板理论速率理论第44页，共85页，星期日，2025年，2月5日一、塔板理论色谱柱每个H高度内有一块塔板，共有若干块塔板组分在每块塔板两相间分配达平衡，K小的先出柱多次分配平衡，K有微小差异组分仍可获较好分离假想：第45页，共85页，星期日，2025年，2月5日（一）塔板理论的四个基本假设1．在柱内一小段高度内组分分配瞬间达平衡（H→理论塔板高度）2．分配系数在各塔板上是常数．3．流动相非连续而是间歇式（脉动式）进入色谱柱，每次进流动相一个塔板体积4．样品和流动相均加在第0号塔板上，且忽略样品沿柱方向的纵向扩散第46页，共85