第1页，共25页，星期日，2025年，2月5日§3-3光的吸收定律朗伯-比尔定律（Lambert-BeerLaw）?吸收定律（朗伯-比尔定律）:当用一适当波长的单色光照射吸收物质的溶液时，其吸光度与溶液浓度和透光液层厚度的乘积成正比。表达式A=KcbA=?cbK、?与入射光的波长、溶液的性质、浓度和温度有关第2页，共25页，星期日，2025年，2月5日吸光定律的加和性在多组分体系中，在某一波长?，如果各种对光有吸收的物质之间没有相互作用，则体系在该波长的总吸光度等于各组分吸光度的和，即吸光度具有加和性，称为吸光度的加和性原理。A总=A1+A2+A3+···+An=?1c1b+?2c2b+?3c3b+···+?ncnb吸光物质的加和性对多组分同时定量测定，校正干扰等极为有用。第3页，共25页，星期日，2025年，2月5日朗伯-比尔吸收定律的适用性吸收定律成立条件是待测物为均一的稀溶液、气体等，无溶质、溶剂及悬浊物引起的散射；入射光为单色平行光。第4页，共25页，星期日，2025年，2月5日偏离朗伯-比尔定律的原因1、入射光非单色性引起的偏离负偏离正偏离cA分光光度计提供的入射光都是有一定宽度的光谱带，非严格的单色光，使溶液对光的吸收偏离了吸收定律，产生误差，因此，分光光度计产生的单色光纯度越高越好，即光谱带的宽度越窄越好。第5页，共25页，星期日，2025年，2月5日2、溶液本身引起的偏离?化学因素引起的偏离?溶液折射率的变化引起的偏离有色化合物在溶液中受酸度、温度、溶剂等影响，发生离解、缔合、形成新的化合物或互变异构等化学变化而改变了浓度，因而导致偏离朗伯-比尔定律。当溶液浓度变化能显著改变溶液的折射率，则可观测到偏离朗伯-比尔定律的现象，此时可对光吸收定律进行校正。当浓度小于0.01mol/L时，其影响可忽略不计，这是朗伯-比尔定律只适用于稀溶液的原因之一。第6页，共25页，星期日，2025年，2月5日?散射引起的偏离溶液为胶体、乳浊液或悬浊液时，在入射光通过溶液时，除一部分被吸收外，还有一部分被散射而损失，使透光度减少，实测的吸光度增大，发生正偏离。第7页，共25页，星期日，2025年，2月5日§3-4分光光度计第8页，共25页，星期日，2025年，2月5日主要部件光源单色器吸收池检测器显示系统由光源发出的光,经色散系统获得一定波长单色光照射到样品溶液,被选择性吸收后,经过检测器将光强度变化转换为电流强度变化，再经信号指示系统调制放大后，显示或打印出吸光度A，测定结束。第9页，共25页，星期日，2025年，2月5日§3-5样品与溶剂紫外-可见光谱一般是在相当稀的溶液(10-2～10-6mol)中测定的。在选择溶剂时需注意：(1)溶质易溶，两者不发生化学作用；(2)具有适当的沸点，在测量过程中溶剂的挥发不至于明显影响样品的浓度；(3)具有适当的透光范围，不影响样品吸收曲线的测定；(4)价廉易得，使用后易回收。最常用的三种溶剂：环己烷、95%乙醇1，4-二氧六环第10页，共25页，星期日，2025年，2月5日§3-6紫外-可见分光光度法应用定性鉴定?在相同测定条件下比较未知物与已知标准物的吸收光谱图，比较?max和?，若两者的吸收光谱图完全一致，则说明两者为同一个物质。?若找不到标准物，可借助于《SadtlerStandardSpectra(Ultraviolet)》，萨特勒标准谱图共收集了46000中化合物的紫外光谱图，要求仪器的准确度、精密度、测定条件与文献中的条件完全一致。第11页，共25页，星期日，2025年，2月5日纯度检查如果化合物在紫外光区没有明显的吸收峰，而它的杂质在紫外光区有较强的吸收峰，就可以检测出化合物所含的杂质。如乙醇中含杂质苯，苯在256nm处有吸收，而乙醇在此波长下无吸收。如果试样测出的摩尔吸光系数比标准样品的小，说明其纯度不如标准样品。如菲的氯仿溶液，在296nm处有强吸收（lg?=4.10）用某方法精制的菲测得?值比标准菲低10%，说明实际含量只有90%，其余很可能为杂质。第12页，共25页，星期日，