氧化还原性NO的氧化态较低(+2),是一个很好的还原剂,例如:NO暴露于空气中,和O2作用生成NO2:2NO(g)+O2(g)2NO2(g)NO能将O3还原为O2:NO(g)+O3(g)O2(g)+NO2(g)在高温下,NO能将CO2还原为CO:NO(g)+CO2(g)CO(g)+NO2(g)NO能和F2,Cl2,Br2反应给出相应的卤化亚硝酰:2NO(g)+X2(g)2XNO(g)*第61页,共92页,星期日,2025年,2月5日NO能将I2还原为I-:2NO(g)+3I2(s)+4H2O(1)2NO3-(aq)+8H+(aq)+6I-(aq)NO在一定条件下显示氧化剂性能,由+2价还原为0价的N2,例如:2NO(g)+2H2(g)N2(g)+2H2O(l)6NO(g)+P4(s)3N2(g)+P4O6(s)NO也可还原为NO-,在NO-离子中N-O键减弱,这时键长为126pm,键伸缩振动波数为1290cm-1。*第62页,共92页,星期日,2025年,2月5日配位性能NO分子的孤对电子使它能以端接配位或桥接配位形式形成许多配位化合物。根据端接所形成的配位化合物的几何形态,可将NO配位体看作NO+和NO-两种:NO+:NO比CO多一个电子,在一些配位反应中,可将NO看作3e给体,即先将NO上的一个电子给予金属原子M,使金属原子氧化态降低1,NO变成NO+,然后,NO+作为2e给体和金属原子配位结合。NO+和CO是等电子体,所以这种配位形式的M-N-O键角和直线型的M-C-O相似,许多实例说明M-C-O键角接近180o,范围在165o~180o。由于这种直线型的配位方式NO是3e给体,按电子数规则,在金属羰基化合物中,3个端接的CO可用2个NO置换。NO-:当NO按XNO成键方式和M配位,其构型和化合物XNO相似,键角范围为120o~140o,M-N的键级为1,NO作为1e给体。*第63页,共92页,星期日,2025年,2月5日4.3官能团和有机物分类在各族有机化合物RX、ArX和FuX中,X称为官能团或功能团。官能团的组成、结构和性质对该有机物的影响最大,显示出特有的性能。R、Ar和Fu也是一种官能团。*第64页,共92页,星期日,2025年,2月5日*第65页,共92页,星期日,2025年,2月5日4.2氮氮的发现简史氮的分布和性质氨和铵盐氮的氧化物和含氧酸1992年明星分子:NO*第29页,共92页,星期日,2025年,2月5日*第30页,共92页,星期日,2025年,2月5日氮的发现简史对大气的研究导致了氮的发现,氮的发现不是一个人做的。早在1771─1772年间,瑞典化学家舍勒(ScheeleKW,1742—1786)就根据自己的实验,认识到空气是由两种彼此不同的成分组成的,即支持燃烧的“火空气”和不支持燃烧的“无效的空气”。1772年英国科学家卡文迪什(CavendishH,1731—1810)也曾分离出氮气,他把它称为“窒息的空气”。在同一年,英国科学家普利斯特里(PriestleyJ,1733—1804)通过实验也得到了一种既不支持燃烧,也不能维持生命的气体,他称它为“被燃素饱和了的空气”,意思是说,因为它吸足了燃素,所以失去了支持燃烧的能力。*第31页,共92页,星期日,2025年,2月5日但是,无论是舍勒,还是卡文迪什和普利斯特里,都没有及时公布他们发现氮的结论。在现在一般化学文献中,都认为氮在欧洲首先是由苏格兰医生、植物学家、化学家丹尼尔·卢瑟福(RutherfordD,1749—1819)发现的。1772年9月,丹尼尔·卢瑟福发表了一篇极有影响的论文,叫《固定空气和浊气导论》,该文原稿现保存在英国博物馆。在论文中他描述了氮气的性质,这种气体不能维持动物的生命,既不能被石灰水吸收,又不能被碱吸收,有灭火的性质,他称这种气体为“浊气”或“毒气”。这里所讲的“固定空气”即今天的二氧化碳气。*第32页,共92页,星期日,2025年,2月5日在18世纪70年代,氮并没有真正被发现和理解为一种气体化学元素。D·卢瑟福和普利斯特里、舍勒等人一样,受当时燃素说的影响,他并没有认识到“浊气”是空气的一个组成成分。浊气、被燃素饱和了的空气、窒息的空气、无效的空气等名称都没有被接受作为氮的最终名称。氮这个名称是1787年由拉瓦锡和其他法国科学家提出的,今天的“氮”的拉丁名称Nitrogenium来自英文N