第1页，共38页，星期日，2025年，2月5日NuclearMagneticResonance核磁共振谱第一节NMR第2页，共38页，星期日，2025年，2月5日质子的自旋运动＋1.质子自旋产生两种磁矩（）2.两种自旋态的能量相等；3.两种自旋态的几率相等。+请观察！一核磁共振现象及其基本原理第一节1H核磁共振谱:1HNMR,PMR质子自旋运动的特点﹢第3页，共38页，星期日，2025年，2月5日质子自旋运动的变化规律（裸露质子）．0△E=2??hH0磁场强度磁场外质子的两种自旋状态H0进入磁场能级E外加磁场第4页，共38页，星期日，2025年，2月5日质子自旋运动的变化规律（续）
．0△E=2pghH0磁场强度磁场外质子的两种自旋状态H0（Hz）（hν）无线电射频能级E核磁共振现象第5页，共38页，星期日，2025年，2月5日核磁共振的条件：hυ＝γh2πH0,即：υ＝2πγH0（无线电射频的频率必须与外加磁场的强度相匹配）60MHz当υ＝60MHz时，
14100GsH0（扫场）例：当H0＝14100Gs时，
00核磁共振的外在表现有机物中质子裸露质子第6页，共38页，星期日，2025年，2月5日二核磁共振信号的位移现象（有机分子中质子）1.屏蔽效应(shieldingeffect)：当把有机物样品置于磁场后，由于氢原子核外电子的环形电流产生的感生磁场总与外加磁场H0方向相反，使得质子感受到的磁场强度总比H0小，这种作用叫做核外电子的屏蔽效应。2.核磁共振的条件：CHH0H感14100Gs射频60MHz2π(H0’＋H感）γυ＝2πγυ＝H0（1）裸露质子（2）有机物质子第7页，共38页，星期日，2025年，2月5日H014100Gs（独立质子）有机物H感生TMS0低场处高场处当υ相同时，由于H感为负值，H0’必然大于H0，所以我们说，相对于裸露质子来说，有机物的核磁信号向高场发生了移动。2π(H0’＋H感）γυ＝2πH0（1）裸露质子（2）有机物质子3.化学位移现象υ＝γ第8页，共38页，星期日，2025年，2月5日δ信号峰位置－ＴＭＳ峰位置核磁共振仪所用频率X106质子的化学环境不同电子云密度不同H感不同核磁共振信号的位移不同。核磁共振信号不同程度的位移，叫做化学位移，通常用δ来表示。4.化学位移计算(chemicalshift,δ)H0（独立质子）有机物H感生TMS0低场处高场处＝有机物信号峰第9页，共38页，星期日，2025年，2月5日5.影响化学位移的因素
（1）电负性的影响：δ:0.230.862.47H-CH3CH3-CH3NH2-CH3δ:3.13.397.28Cl-CH3HO-CH3CHCl3与甲基相连的吸电子基使质子峰向低场方向移动,供电子基使质子峰向高场方向移动。（即：随着电负性的增加，甲基的化学位移增大。）请一块儿考察！结论：第10页，共38页，星期日，2025年，2月5日CH3CH2CH2Cl请归属下各核磁共振吸收峰？123第11页，共38页，星期日，2025年，2月5日（2）各向异性效应:例1：去屏蔽效应使核磁信号向低场移动。去屏蔽效应δ:7.3δ:7.3外加磁场H0δ:1.4第12页，共38页，星期日，2025年，2月5日?电子的各向异性效应：去屏蔽效应δ:5.3δ:5.3外加磁场例2：CH2＝CH2CH3CH3δ:0.86第13页，共38页，星期日，2025年，2月5日1HNMRofCH≡CH乙炔碳是SP杂化，电负较大，为什么化学位移这么小？δ1.8第14页，共38页，星期日