第1页，共16页，星期日，2025年，2月5日2.3.1结晶crystallization①聚合物结晶特点◆无清晰的熔点结晶聚合物有一个较宽的熔融温度范围。在此温度范围内，发生边熔融边升温的现象。第2页，共16页，星期日，2025年，2月5日◆结晶速度慢聚合物的结晶速度是成核速度(vi)和晶体生成速度(vc)之和。最大结晶速度(vmax)在Tg~Tm之间。结晶速度vmaxvivcTgTmaxTm温度第3页，共16页，星期日，2025年，2月5日◆结晶不完全不同结晶度的PE的性能结晶度%65758595密度g/cm30.910.930.940.95熔点℃105120125130拉伸强度MPa1.4182540伸长率%50030010020冲击强度kJ/m254272116硬度130230380700结构～性能关系第4页，共16页，星期日，2025年，2月5日结晶度的高低与链结构有关主链对称取代基不大且对称立构规整性好链上不带支链或只带极少支链分子间刚柔性及分子间作用力适中第5页，共16页，星期日，2025年，2月5日②聚合物球晶的形成聚合物熔融成型制品成型加工过程中，聚合物熔体冷却结晶时，在不存在应力和流动的情况下，通常生成球晶。球晶的形成晶核—晶片—初级球晶—球晶冷却加热第6页，共16页，星期日，2025年，2月5日第7页，共16页，星期日，2025年，2月5日成核机理均相成核异相成核聚合物熔体中，高分子链段靠热运动而自发形成晶核的过程。过程中，晶核密度能连续上升。以外来的杂质、未完全熔融的残余结晶聚合物、成核剂为中心，吸附熔体中的高分子链作有序排列而形成晶核的过程。过程中，晶核密度不发生变化。第8页，共16页，星期日，2025年，2月5日③成型加工中影响结晶的因素◆熔融温度和熔融时间成型温度高且熔融时间长，残存的晶核少，熔体冷却时主要以均相成核形成晶核，结晶速度慢，晶体尺寸大。成型温度低并熔融时间短，残存的晶核多，熔体冷却时易异相成核，结晶速度快，晶体尺寸小而均匀。有利于提高机械强度和热变形温度。第9页，共16页，星期日，2025年，2月5日?晶核数停留时间短?停留时间长熔体温度聚合物熔体中晶核数