*******************课本26页*(A)溢流物种发生的主源－Pt，Pd，Ru，Rh，Cu等金属；(B)接受新物种的受体－氧化物载体，分子筛、活性炭等载体。*载体被部分还原，金属变为富电子中心**相互作用强弱也与主催化剂的颗粒大小有关***王艳华;张敬畅;徐恒泳;甲醇水蒸气重整制氢Pd/ZnO催化剂还原过程中Pd与ZnO的相互作用.催化学报，2006（3）********************吸附的表面H原子溶解在Pd体相，并扩散至另一侧后重新以H2脱附。********分子筛在其它方面的应用：吸附分离和生物酶的提纯分离（分子筛层析）**金属催化剂不能被氧化*****s和d轨道，价轨道*s和d轨道，价轨道******s和d轨道，价轨道*s和d轨道，价轨道**s和d轨道，价轨道*s和d轨道，价轨道*s和d轨道，价轨道*D2+NH3＝NH2D+HD**s和d轨道，价轨道*s和d轨道，价轨道*******类似于NaCl的立方晶系结构。若将NaCl晶格中的Na+和Cl-全部换成β笼，并将相邻的β笼用γ笼联结起来就得到A-型分子筛的晶体结构。*******ZSM-5SOCONY=StandardOilCorporationofNewYork美孚石油公司[美]************************************A－E：孤立的羟基的不同类型；＋表示表面下、亚层上的Al3+******可是线性也可以是非线性关系********由于灼烧是晶体中的水被赶出，产生类似沸腾的现象，故称为沸石或泡沸石。这种硅酸盐晶体具有空旷的硅氧骨架，在结构中具有许多均匀的孔道，对与之吸附作用分子起筛分作用故称之为分子筛。*4-5络合催化剂及其催化作用机理2.过渡金属离子的化学键合（2）配位键合与络合活化**第189页，共213页，星期日，2025年，2月5日4-5络合催化剂及其催化作用机理2.过渡金属离子的化学键合（2）配位键合与络合活化**第190页，共213页，星期日，2025年，2月5日4-5络合催化剂及其催化作用机理2.过渡金属离子的化学键合（2）配位键合与络合活化具有重键的配位体，如CO、C2H4等与T.M.相互作用，也是通过σ-π键配位活化。经σ-π键合相互作用后,总的结果可以看成为配位体的孤对电子,σ,π电子(基态)通过金属向配位体自身空π*轨道跃迁(激发态)，分子得到活化，表现为C-O键拉长，乙烯C-C键拉长。对于烯丙基类配位体，其配位活化可以通过端点碳原子的σ键型，也可以通过大π键型活化,这种从一种配位键型变为另一种配位键型的配体，称为可变化的配位体。对于络合异构反应很重要。**第191页，共213页，星期日，2025年，2月5日4-5络合催化剂及其催化作用机理3.络合催化剂中的关键反应步骤根据络合催化机理的研究，它有以下的关键基元步骤。了解它们对分析络合催化循环十分重要，对络合反应进程调变控制也有指导意义。（1）配位不饱和与氧化加成若络合物的配位数低于饱和值，就谓之配位不饱和，就有络合空位。**第192页，共213页，星期日，2025年，2月5日4-5络合催化剂及其催化作用机理3.络合催化剂中的关键反应步骤一些金属的饱和配位值及构型如下：要形成配位络和，过渡金属必须提供络合的空配位。配位不饱和可有以下几种情况：①原来不饱和；②暂时为介质所占据，易为基质分子（如烯烃）所取代；③潜在不饱和，可能发生配位体解离。**第193页，共213页，星期日，2025年，2月5日4-5络合催化剂及其催化作用机理3.络合催化剂中的关键反应步骤配位不饱和的络合物易发生加成反应，如氧化加成增加金属离子的配位数和氧化态数，其加成物X－Y可以是H2、HX、RCOCl、酸酐、RX，尤其是CH3I等。加成后X－Y分子被活化，可进一步参与反应。氧化加成方法有以下3种。**第194页，共213页，星期日，2025年，2月5日4-5络合催化剂及其催化作用机理3.络合催化剂中的关键反应步骤①氧化加成活化：如前面所述，这种方式能使中心金属离子的配位数和氧化态（即价态）都增加2。**第195页，共213页，星期日，2025年，2月5日4