第1页，共28页，星期日，2025年，2月5日υ＝1/V?dξ/dt因为dξ＝dnB/νBcB＝nB/Vυ＝1/νB?dnB/Vdt＝1/νB?dcB/dt2、υ的单位有mol?L-1?s-1;mol?L-1?min-1mol?L-1?h-13、υ的种类瞬时速率平均速率②化学反应速率反应进度随时间的变化率。单位体积的反应系统中，反应进度随时间的变化率。用υ表示第2页，共28页，星期日，2025年，2月5日在一定条件下合成氨反应的浓度变化用N2来计算=(-3)-1(-0.6mol.l-1/2s)N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)
起始浓度／mol.L-11.03.00
2s后浓度／mol.L-10.82.40.4
则：υ=νB-1ΔcB/Δt=(-1)-1(-0.2mol.L-1/2s)用H2来计算用NH3来计算=(+2)-1(0.4mol.l-1/2s)为该时间内的平均反应速率。=0.1mol.l-1s-1第3页，共28页，星期日，2025年，2月5日3-2化学反应速率的测定测量不同时间某一反应物（或产物）的浓度，绘制浓度随时间的变化曲线，从中求出某一时刻曲线的斜率dcB/dt，此再乘以νB-1即为该反应在此时的反应速率。一、平均速率在某一时间间隔内浓度变化的平均值。二、瞬时速率第4页，共28页，星期日，2025年，2月5日注：关键是浓度的测定
化学方法：（滴定法）某时间化学反应，取样、测定缺点：操作麻烦，误差大物理方法：用于浓度有关的物理性质如压力、体积、旋光率、电导、光谱等。第5页，共28页，星期日，2025年，2月5日3-3影响化学反应速率的因素一、浓度对反应速率的影响1、元反应和复合反应①元反应(elementaryreaction)：一步完成的化学反应称元反应。②复合反应：由多步完成的化学反应称复合反应。复合反应的每一步均为元反应。第6页，共28页，星期日，2025年，2月5日2、质量作用定律(ratelaw)：在一定温度下,元反应的反应速率与反应物的浓度（以此物质的化学计量数的绝对值为指数）的乘积成正比。对于反应：aA+fF=gG+dD其反应速率为υ∝cAa?cFf称为速率方程(rateequation）υ=k?cAa?cFfK称为速率常数(rateconstant)与浓度无关，而与反应物的本性、温度、催化剂等因素有关。对于某一给定反应在同一温度，催化剂等条件下，是一个定值。第7页，共28页，星期日，2025年，2月5日3、反应级数：速率方程的指数称为反应级数n=a+fk物理意义：反应物浓度为单位浓度时反速率的大小。例：C2H5Cl?C2H4+HClυ=k.c(C2H5Cl)a=1,一级反应如方程υ=k?cAa?cFfNO2(g)+CO(g)=NO(g)+1/2CO2(g)υ=kc(NO2)c(CO)a+f=2二级反应第8页，共28页，星期日，2025年，2月5日元反应→整数反应级数通过实验测定。例1复合反应整数分数负数EXAMPLE:H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)υ=kcH2cCl21/2υ=kcAαcFβ式中α、β——反应的分级数，对A物质是α级反应，对B物质是β级反应;n＝α＋β——总反应级数第9页，共28页，星期日，2025年，2月5日例1在1073K时,反应:2NO＋2H2(g)=N2(g)＋2H2O(g)进行了反应速率的实验测定，有关数据如下：实验标号起始时浓度mol?dm-3起始时反应速率υmol?dm-3.s-1c(NO)c(H2)16.00×10-31.00×10-33.19×1