4.2.1端基分析Endgroupanalysis假如已知聚合物的化学结构，并且高分子末端带有用化学定量分析可确定的基团，则测定末端基团的数目后就可确定已知质量样品中的分子链的数目。得到的为数均分子量。分子量是聚合物最基本的结构参数之一，与材料性能有着密切的关系，在理论研究和生产裎中经常需要测定这个参数。测定聚合物分子量的方法很多，不同测定方法所得出的统计平均分子量的意义有所不同，其适应的分子量范围也不相同。第25页，共37页，星期日，2025年，2月5日Osmoticmethod渗透压法Lightscatteringmethod光散射法Rayleighfactor瑞利因子SmallmoleculesHighmolecules第26页，共37页，星期日，2025年，2月5日聚合物分子量和分子量分布第1页，共37页，星期日，2025年，2月5日5.1聚合物的平均分子量由单体，例如氯乙烯，聚合生成聚氯乙烯。由于反应的随机性，使得每一个分子的聚合度n都不相同，因此聚合物是由大大小小的高分子同系物组成：n=1,2,3……测定的分子量-----实际是大小不同高分子混合物分子量的统计平均值，算出的聚合度也是统计平均值。大小不同分子所占有的相对比例，就是分子量的分布。聚合物的这种分子量不均一特性称为多分散性。第2页，共37页，星期日，2025年，2月5日高分子化合物的分子量就是结构单元的分子量（M0）与聚合度（DP）或重复单元数n的乘积，可表示为：M＝DP·M0＝n·M0还有一类聚合物与聚氯乙烯不同，是由两种单体聚合生成高分子，例如由己二胺和己二酸缩合聚合生成商品名称为尼龙-66的高分子。其中重复单元是由两种结构单元-NH-(CH2)-6NH-和-OC-(CH2)4-CO-组成：第3页，共37页，星期日，2025年，2月5日缩合聚合物的分子量两种结构单元分别来源于己二胺和己二酸，但聚合过程中消除小分子水而失去了一些原子，这些结构单元不宜再称单体单元。在这种情况，结构单元数DP将是重复单元数(n)的两倍：聚合物的分子量应表示为：其中M10和M20分别是结构单元1和结构单元2的分子量。M0为结构单元平均分子量DP=2n第4页，共37页，星期日，2025年，2月5日Molecularweightdistribution第5页，共37页，星期日，2025年，2月5日（2）分子量分布曲线利用聚合物溶液分级沉淀方法，或者用凝胶渗透色谱，可以测定不同分子量组分所占的相对百分质量，然后作出如图1－4所示的质量分数分布曲线。的相对大小也在图中表示出来。即使平均分子量相同的聚合物，其分子量分布也可能不同，这是由于分子量相等的各部分所占的比例不一致，所以用分子量分布曲线来表示该聚合物多分散性的程度是更好的方法。第6页，共37页，星期日，2025年，2月5日1．5．2聚合物的分子量分布聚合物分子量的多分散性，因而，如分散性程度大，则两者的差距更大。多分散程度有两种表示方法：（1）分布指数表示分子量分布宽度的参数D，定义D为1时，是均一分子量的聚合物，D值比1越大,其分子量分布越宽，多分散性程度越大。第7页，共37页，星期日，2025年，2月5日平均分子量和平均聚合度既然聚合物的分子量是多分散的，则前面的分子量和聚合度的关系式应写成由于测定分子量的方法有多种，各方法符合不同的统计数学模型，故测得的统计平均值互不相同。为了标明聚合物分子量的测定值是符合哪种统计性质，就有以下几种平均分子量，分别可由相应的几种方法测定得到。第8页，共37页，星期日，2025年，2月5日PolymerchainsMolecularweightM1 M2 … MiNumber N1 N2 … NiNumberaveragemolecularweightWeightaveragemolecularweightWeightforeachchain m1 m2 … mi第9页，共37页，星期日，2025年，2月5日①数均分子量冰点降低、沸点升高、渗透压法和端基滴定法测定的分子量