配合物在稳定常数和配位平衡第1页，共21页，星期日，2025年，2月5日配离子与外配位体的结合一般是离子键且内、外界之间一般还是强酸强碱盐因此在极性溶剂(如水)中，内界、外界很容易电离且一般还都是易溶强电解质但是配离子却不同,存在(一)解离平衡与平衡常数在水溶液中：[Cu(NH3)4]2+====Cu2++4NH3解离配合第2页，共21页，星期日，2025年，2月5日教材p691~693附录7列出了一些稳定常数====配合解离反之:Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+一定温度下：[Cu(NH3)4]2+====Cu2++4NH3解离配合第3页，共21页，星期日，2025年，2月5日第4页，共21页，星期日，2025年，2月5日配离子平衡浓度的计算0.100mol·dm-3AgNO3和1.00mol·dm-3NH3·H2O等体积混合后，溶液中留下的[Ag+]为多少？(K稳([Ag(NH3)2]+)=1.12?107)第5页，共21页，星期日，2025年，2月5日溶液中存在一个平衡：Ag++2NH3?[Ag(NH3)2]+起始浓度/mol·dm-3x0.50.05平衡浓度/mol·dm-3x0.5+2x0.05-x=K稳=1.12?107x=[Ag+]=1.78?10-8mol·dm-3第6页，共21页，星期日，2025年，2月5日11.2影响配离子在溶液中稳定性的因素1.中心离子对配合物稳定性的影响绿色：可形成简单配合物、鳌合物的金属元素黄色：可形成稳定鳌合物的金属元素红色：仅能形成少数鳌合物、大环配合物的金属元素第7页，共21页，星期日，2025年，2月5日11.2影响配离子在溶液中稳定性的因素2.配体性质对配合物稳定性的影响（a）配位原子的电负性（b）配位体的碱性（c）鳌合效应（d）空间位阻和邻位效应第8页，共21页，星期日，2025年，2月5日11.2影响配离子在溶液中稳定性的因素3.配位原子合中心离子的关系对配合物稳定性的影响（a）酸碱的分类：硬酸、软酸、硬碱、软碱交界酸、交界碱（b）软硬酸碱原则：硬亲硬，软亲软，软硬交界就不管见p371表11-4第9页，共21页，星期日，2025年，2月5日11.3配位平衡的移动配离子之间的平衡MLn+nL’?ML’n+nL当ML’n的稳定性大于MLn的稳定性时，反应可正向进行两者稳定性相差越大，反应越完全第10页，共21页，星期日，2025年，2月5日(二)?配离子解离平衡的移动例1:在含40g水的浓度为0.1mol·kg-1的AgNO3溶液中加入含10g水的浓度为15mol·kg-1的氨水，求(1)Ag+和NH3的平衡浓度(2)已进入[Ag(NH3)2]+中的Ag+占总Ag+的百分率(3)向溶液中加入0.1mol的NaCl(s),有无AgCl?生成？(4)求不生成AgCl?时，最多可加入NaCl的量(5)求加入0.1mol的NaCl(s)后溶液的pH值第11页，共21页，星期日，2025年，2月5日解:(1)即Ag+与NH3形成配合物的平衡,所以首先计算各物质初始浓度:C(Ag+)=40×0.1/50=0.08C(NH3)=10×15/50=3第12页，共21页，星期日，2025年，2月5日对于配位平衡：Ag++2NH3==[Ag(NH3)2]+设[Ag(NH3)2]+的平衡浓度为x，有:起始浓度(mr)0.0830平衡浓度(mr)0.08-x3–2xx查得:K稳=1.12×107=x/[(0.08-x)×(3-