与常见的碳酸钙结垢不同,硅垢一旦形成,极难通过常规化学清洗去除,往往需要昂贵的离线清洗甚至更换膜元件。预测和预防是处理硅垢的经济有效的手段。
一、硅的存在形式与结垢原理
1.活性硅vs.胶体硅:
活性硅:通常指单体硅酸(H?SiO?)及其离子形式,溶解在水中,能透过超滤膜。它是RO硅结垢的主要来源。
胶体硅:由多个硅酸分子聚合而成,呈胶体状态,带负电,通常能被超滤或预处理有效去除。它本身不溶解,但会污染膜表面,为活性硅的沉积提供晶核,加剧结垢。
2.结垢机制:在RO运行过程中,给水被不断浓缩,浓水侧的活性硅浓度不断升高。
当浓水侧的活性硅浓度超过其溶解度极限时,它会从过饱和溶液中析出,形成无定形的二氧化硅(SiO?)凝胶或硬垢,沉积在膜表面和流道中。
硅的溶解度与pH值和温度密切相关,这是预测计算的核心。
二、硅结垢的计算-饱和度
预测硅结垢的核心是计算其在RO系统浓水中的饱和度,通过硅饱和度指数(SSI)?来衡量。
步骤1:计算浓水侧的活性硅浓度
RO系统对SiO?的截留率通常在98%-99%以上,因此浓水中的浓度远高于进水。
公式:[SiO?]_conc=[SiO?]_feed*(1/(1-Y))
[SiO?]_conc:浓水侧的活性硅浓度(ppm,mg/L)
[SiO?]_feed:进水(给水)的活性硅浓度(ppm,mg/L)
Y:系统回收率(RecoveryRate),例如75%回收率,则Y=0.75
步骤2:确定硅在特定条件下的溶解度极限
硅的溶解度不是固定的,它主要随温度升高而升高,随pH值升高而先升后降(在pH约7.5-8.5时溶解度最高)。
由于溶解度与pH和温度的关系复杂,通常通过经验公式或查阅溶解度曲线图来获得。这里提供一个在中性pH附近(pH≈7)?的常用经验公式:
溶解度公式(pH≈7时),Solubility_SiO?(ppm)=0.671*T(°C)+5.52,其中T:水温(摄氏度)
例如水温为25°C,Solubility_SiO?=0.671*25+5.52≈16.775+5.52≈122ppm
这意味着在25°C、pH≈7的条件下,SiO?的溶解度约为122ppm。如果浓水浓度超过此值,就有结垢风险。
上述公式仅适用于近中性pH。如果pH显著偏离7,需查阅溶解度曲线。在高pH下(8.5),溶解度会急剧下降,结垢风险大幅增加。典型的溶解度曲线显示,在pH=7时,25°C溶解度约120ppm;pH=9时,溶解度降至约90ppm;pH10后溶解度又迅速增加。)
步骤3:计算硅饱和度指数(SSI)
公式:SSI=[SiO?]_conc/Solubility_SiO?
SSI1.0:未饱和,无结垢风险。
SSI≈1.0:饱和临界点,需警惕。
SSI1.0:过饱和,有结垢风险。行业通常建议的保守控制限是SSI1.0,而一些在良好阻垢剂帮助下运行的系统可以短期容忍SSI至1.2,但这非常危险,不作为推荐做法。
三、影响预测的其他关键因素
上述计算是简化模型,在实际工程中还需考虑以下几点:
1.离子强度效应:水中的总溶解固体(TDS)会影响硅的溶解度。高TDS会降低硅的溶解度(盐析效应),这意味着在苦咸水或海水中,硅的实际溶解度可能低于理论值,结垢风险更高。
2.铝和铁的存在:水中的铝离子(Al3?)和铁离子(Fe3?/Fe2?)会与硅酸根反应,形成极其顽固的硅酸铝或硅酸铁垢,这种垢的形成浓度远低于纯硅垢的饱和点,需要格外注意。
3.阻垢剂的作用:专用的硅阻垢剂通过“阈值效应”工作,它们能吸附在微小的二氧化硅胶体颗粒表面,抑制其生长和沉积,从而允许系统在略有过饱和(SSI1)的情况下运行。但阻垢剂不是万能的,其效果有上限,必须遵循供应商推荐的最大SSI限值(通常1.2)。
4.系统设计:计算的是整个系统的最大浓水浓度。对于多段RO系统,最后一只膜元件处的实际浓度是最高的,这里的SSI才是决定性的。