关于电镀与电刷度*第1页,共28页,星期日,2025年,2月5日*4.1.1电镀电解:在外加直流电源的作用下,电解质的阴阳离子两极发生氧化还原反应的过程。(1)电解与电镀电解CuCl2溶液示意图阴极(还原反应):阳极(氧化反应):Cu2++2e=Cu2Cl--2e=Cl2↑电镀反应是一种典型的电解反应第2页,共28页,星期日,2025年,2月5日*电镀:是指在含有欲镀金属的盐类溶液中,在直流电的作用下,以被镀金属基体为阴极,以欲镀金属或其它惰性导体为阳极,通过电解作用,在基体表面获得结合牢固的金属镀层的表面工程技术。铜的电解精炼:粗铜(含Zn、Fe)纯铜硫酸铜溶液硫酸铜溶液铜镀件目的:耐蚀、耐磨、装饰、钎焊及导电、磁、光学一般为几微米到几十微米镀铜第3页,共28页,星期日,2025年,2月5日*(2)电镀装置及原理(以镀铜为例)②两电极:阴极还原反应:Cu2++2e→Cu(形成镀层)阳极氧化反应:Cu-2e→Cu2+(阳极溶解)①外电路:直流电源、导线③电镀液:含有镀层金属离子的电解质溶液④电镀的结果,硫酸铜溶液的浓度保持不变第4页,共28页,星期日,2025年,2月5日*电镀涉及的基本问题和理论解释属于电化学范畴,而沉积层物理性能方面的改变则属于金属学方面的范畴。从表面现象来看,电镀是在外加电流的作用下,溶液中的金属离子在阴极表面得到电子,被还原为金属并沉积在其表面的过程,发生如下化学反应:Men++neMe但是实际情况则很复杂金属离子进行阴极还原时:沉积电位=平衡电位+金属离子在阴极放电的过电位理论上,只要阴极电位足够负,任何金属离子都可以还原沉积。但是在水溶液中进行电沉积时,还存在H+和一些易还原的阴离子与金属离子竞争还原反应,因此,有些还原电位很负的金属离子在电极上不能实现还原沉积。第5页,共28页,星期日,2025年,2月5日*金属离子在水溶液中能否还原,不仅取决于其本身的性质,还取决于H+在电极上的还原电位。沉积电位=金属离子的标准电位+(RT/nF)*lna+金属离子的在阴极放电的过电位由沉积电位的计算公式可以看出,过电位是影响金属离子沉积的关键因素。过电位主要由电化学极化和浓差极化产生,其大小直接影响金属离子的沉积。第6页,共28页,星期日,2025年,2月5日*(3)电镀时金属电沉积的过程①液相传质:金属的水合离子或络离子从溶液内部迁移到阴极表面;②电化学还原:前置转换和电荷转移金属离子在进行电化学还原前,其主要存在形式在阴极附近或表面发生化学转化,转变为参与电极反应的形式,该过程为前置转换;然后金属离子再以此形式在阴极表面得到电子,还原为金属原子,称电荷转移。如硫酸铜镀液中镀铜时Cu2+的还原过程为:Cu2++e=Cu+(前置转换)Cu++e=Cu(电荷转移)③电结晶:形核+长大第7页,共28页,星期日,2025年,2月5日*(4)电镀液主盐:提供金属离子,析出金属易溶于水的盐类络合剂:镀液的重要成分。能与主盐的阳离子络合而成金属络离子。在电镀过程中,能有效地促进阴极极化作用,提高电解液的均镀能力和深镀能力,从而使镀层结晶细致光滑;对保证镀层质量和电解稳定性起重要作用。如在氰化物电镀液中用氰化物作络合剂,在无氰电镀液中用铵盐、焦磷酸盐、次氨(基)三乙酸等作络合剂。目前大多是水溶液,在特殊情况下,也使用有机溶液或者熔融盐镀液。第8页,共28页,星期日,2025年,2月5日*导电盐:提高镀液的导电能力缓冲剂:稳定pH值阳极活化剂:促进阳极溶解的助溶阴离子添加剂:影响金属离子在阴极析出的成分。光亮剂、整平剂、晶粒细化剂、润湿剂、应力消除剂、镀层硬化剂等第9页,共28页,星期日,2025年,2月5日*(5)影响电镀层质量的基本因素①镀层金属的本性②镀液各种成分及浓度③电镀规范电流密度、波形、温度及搅拌等④pH值及析氢(可能导致镀层鼓泡或者产生针孔)⑤基体金属及表面质量(基体金属电位负于镀层金属,导致结合力不良)⑥前处理精整和清理→洁净、活性的晶体表面第10页,共28页,星期日,2025年,2月5