芳香胺類藥物的分析
AnalysisofAromaticamines
2芳胺類藥物指氨基直接與苯環相連。芳烴胺類藥物指氨基在烴基側鏈上。芳胺類*：對氨基苯甲酸酯類、醯胺類芳烴胺：苯乙胺類、苯丙胺類
3第一節芳胺類藥物的分析一、對氨基苯甲酸酯類（一）基本結構與典型藥物具有對氨基苯甲酸酯的結構母體
4苯佐卡因
5鹽酸丁卡因鹽酸普魯卡因胺，抗心率失常藥
6（二）主要化學性質1.芳伯氨基特性可進行重氮化-偶合反應；可與芳醛縮合成希夫(schiff)堿；易氧化變色。2.水解特性酯鍵或醯胺鍵易水解
73.弱鹼性除苯佐卡因外，具叔胺氯原子，弱鹼性。可與生物鹼沉澱試劑發生沉澱反應進行鑒別；非水鹼量法測定含量4.其他特性游離堿易溶於有機溶劑，其鹽酸鹽易溶於水和乙醇，難溶於有機溶劑。
8二、醯胺類（一）基本結構與典型藥物苯胺醯基衍生物，醯胺基鄰位或對位有取代基。
9對乙醯氨基酚（撲熱息痛）醋氨苯碸（治療麻風病，抑制麻風桿菌）
10鹽酸利多卡因鹽酸布比卡因
11（二）主要化學性質1.水解後顯芳伯氨基特性具芳醯氨基，在酸性溶液中易水解為具芳伯氨基化合物。利多卡因和布比卡因醯胺基鄰位上有兩個甲基，由於空間位阻影響，較難水解。（利多卡因在80%的硫酸溶液中加熱才能水解）
122.水解產物易酯化對乙醯氨基酚和醋氨苯碸，水解後生成醋酸，酸性介質中與乙醇反應，產生醋酸乙酯的香味。3.酚羥基特性對乙醯氨基酚含酚羥基，與三氯化鐵顯色反應。
134.弱鹼性利多卡因和布比卡因的脂烴胺側鏈含叔胺氮原子，具弱鹼性，可成鹽，可與生物鹼沉澱試劑發生沉澱反應。5.與重金屬離子發生沉澱反應利多卡因和布比卡因醯氨基上的氮可與金屬離子生成有色的配位化合物。
14三、鑒別試驗（一）重氮化-偶合反應芳香第一胺類鑒別反應
15直接：鹽酸普魯卡因、對氨基水楊酸鈉、苯佐卡因、鹽酸普魯卡因胺等在鹽酸溶液中可直接與亞硝酸鈉進行重氮化反應。與鹼性β-萘酚成偶氮染料。
16鹽酸普魯卡因ChP（2000）【鑒別】（1）本品顯芳香第一胺類的鑒別反應（附錄Ⅲ）取供試品約50mg，加稀鹽酸1m1，必要時緩緩煮沸使溶解，放冷，加0.1mo1/L亞硝酸鈉溶液數滴，滴加鹼性β-萘酚試液數滴，視供試品不同，生成由橙黃到猩紅色沉澱。
17間接：對乙醯氨基酚、醋氨苯碸、貝諾酯水解後具芳伯氨基，也可進行重氮化-偶合反應。
18對乙醯氨基酚ChP（2000）【鑒別】（2）取本品約0.1g，加稀鹽酸5m1，置水浴中加熱40分鐘，放冷；取0.5m1，滴加亞硝酸鈉試液5滴，搖勻，用水3ml稀釋後，加堿性β-萘酚試液2m1，振搖，即顯紅色。
19※鹽酸丁卡因（芳香第二胺結構）與NaNO2作用生成乳白色N-亞硝基化合物沉澱。
20（二）三氯化铁反应對乙醯氨基酚的酚羥基可直接與三氯化鐵試劑反應成藍紫色。
21（三）重金属离子反应1.與銅和鈷離子反應
222．羥肟酸鐵鹽反應
233．與汞離子的反應與對氨基苯甲酸酯類可區別
24（四）水解產物反應1.鹽酸普魯卡因ChP（2000）【鑒別】（2）取本品約0.1g，加水2ml溶解後，加10％氫氧化鈉溶液1ml，即生成白色沉澱；加熱變為油狀物（普魯卡因）；繼續加熱，產生的蒸氣（二乙氨基乙醇），能使濕潤的紅色石蕊試紙變為藍色；熱至油狀物消失後（生成可溶於水的對氨基苯甲酸鈉），放冷，加鹽酸酸化，即析出白色沉澱。此沉澱能溶於過量的鹽酸。
25
262.苯佐卡因ChP（2000）【鑒別】（2）取本品約0.1g，加氫氧化鈉試液5m1，煮沸，即有乙醇生成；加碘試液，加熱，即生成黃色沉澱，併發生碘仿的臭氣。
27（五）製備衍生物測熔點1．三硝基苯酚衍生物鹽酸利多卡因ChP（2000）【鑒別】取本品0.2g，加水20ml溶解。（1）取溶液10ml，加三硝基苯酚試液10ml，即生成沉澱；濾過，沉澱用水洗滌後，乾燥，依法測定（附錄ⅥC），熔點為228～232℃，熔融時同時分解。
282.硫氰酸鹽衍生物鹽酸丁卡因ChP（2000）【鑒別】（1）取本品約0.1g，加5%醋酸鈉溶液10ml溶解後，加25%硫氰酸銨溶液1ml，即析出白色結晶；濾過，結晶用水洗滌，在80℃乾燥，依法測定（附錄ⅥC），熔點約為131℃。
29（六）紫外特征吸收光谱鹽酸布比卡因ChP（2000）【鑒別】（2）取本品，精密稱定，按乾燥品計算，加0.01mol/L鹽酸溶液製成每1ml中含0.40mg的溶液，照分光光度法（附錄ⅣA）測定，在263nm與271nm的波長處有最大吸收；其吸收度分別為0.53～0.58與0.43～0.48。
30（七）