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文件名称:医学紫外吸收光谱.ppt
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更新时间:2025-04-10
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文档摘要

紫外吸收光谱;;仪器;UNICOUV-2100型紫外-可见分光光度计;一、紫外光与紫外光谱;远紫外区(10~200nm):在此波长范围内,大气有吸收,必须在真空条件下操作,普通仪器观察不到,对仪器要求高,远紫外也叫真空紫外区,所以远紫外区在普通有机化合物机构分析上没有应用。;二、紫外光谱法的特点;三、紫外吸收曲线;吸收曲线的讨论:;第二节紫外吸收光谱的基本原理;4纯电子跃迁;讨论;(4)吸收光谱的波长分布是由产生谱带的跃迁能级间的能量差所决定,反映了分子内部能级分布状况,是物质定性的依据;;(7)当分子在入射光的作用下发生了价电子跃迁,也就是说分子中价电子由低能级E0跃迁到高能级E1(激发态),根据量子理论电子在跃迁时所吸收的能量不是连续的,而是量子化的,即所吸收的光子能量等于两个能级的差值:;二、紫外光谱的特征;A=㏒(I0/I)=abc;三、电子跃迁(transition)类型;现以羰基C=O为例来说明电子跃迁类型。按照分子轨道理论,C=O的价层电子排布。;?,?是成键轨道,n是非键轨道,?*,?*是反键轨道;?→?*>n→?*>?→?*>n→?*;因而吸收紫外光波长最短,小于200nm,在远紫外光区,

如:CH4?max=125nm

C2H6?max=135nm;2.n?*跃迁;3.??*跃迁;4.n?*跃迁;电子跃迁类型与吸收峰波长关系如下:;E;四、常用光谱术语及谱带分类;(2)助色团(auxochrome);(3)红移(redshiftorbathochromicshift);;2.谱带分类;(2)K吸收带(Konjugierte,德文,共轭的);(3)B吸收带(Benzenoidband,苯型谱带)和E吸收带(Ethylenicband,乙烯型谱带);②E吸收带:又分为E1和E2带;苯在乙醇中的紫外吸收光谱;第三节影响紫外吸收光谱的因素;图共轭多烯的紫外吸收;2.空间阻碍使共轭体系破坏,?max蓝移,?max减小;二、取代基的影响;2.吸电子基:易吸引电子而使电子容易流动的基团,如:

-NO2,-C=O等。共轭体系中引入吸电子基团,也产生?电子的永久性转移,?max红移。?电子流动性增加,吸收强度增加。;表2-3取代苯的?-?*跃迁吸收特性;三、溶剂的影响;非极性溶剂中极性溶剂中非极性溶剂中极性溶剂中;极性溶剂使精细结构消失;由于溶剂对紫外光谱图影响很大,因此,在吸收光谱图上或数据表中必须注明所用的溶剂。

与已知化合物紫外光谱作对照时也应注明所用的溶剂是否相同。;第四节有机物紫外吸收光谱;2.羰基化合物;在酸、酯等化合物中,羰基与杂原子上的未成对电子共轭,使?轨道能量降低,而?*轨道的能量升高,使n→?*跃迁能量增大,与酮相比谱带n→?*蓝移。;CH3COCH3280nm(n→?*)

CH3CHO289nm(n→?*)

RCOOR~205(n→?*);含硫化合物:类似于醇、醚和羰基化合物,

吸收带?max较大。;二、共轭双键化合物;表2-5计算共轭烯烃?max的Woodward-Fieser规则;1.共轭二烯类化合物;若既可取同环又可取异环时,则应取能量最低(波长最长)为母体。;2.共轭多烯化合物(含五个以上共轭双键);?max=114+5M+nn)-16.5R环内-10R环外

?max=1.74×104n;3.?、?不饱和羰基化合物;表2-6计算?、?不饱和醛酮的Woodward-Fieser规则;基团;二氧六环+5nm

氯仿+1nm

乙谜+7nm

水-8nm

己烷+11nm

环己烷+11nm

甲醇0

乙醇0;例;基值:215

?-烷基